No3.第八章.甾体及其苷类.pptVIP

第四节 甾体皂苷;二、甾体皂苷的结构与实例;2、分类;③ 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物 ④ 变形螺甾烷醇类： F环为五元四氢呋喃环; ① B/C环、C/D环均为反式； A/B有两种稠合方式。 ② C22是螺碳原子,以螺缩酮形式相连。 ③ C17位上侧链为β-构型，侧链上有3个*C ④ C17 C27 间碳链的Fischer投影式。 ;; ⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 β-定向（25βF）。;异菝葜皂苷元（R-构型或D-）; ⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 α-定向（25αF）。;⑤ 甾体皂苷元可同时拥有多个羟基， 且C3羟基多为β-取向。 ⑥甾体皂苷元可能含有双键和羰基，一般 羰基处于C12位，双键处在C5-C6间。;17;新潘托洛苷元;（三）呋甾烷醇皂苷;;（四）变形螺甾烷醇类皂苷;;三、甾体皂苷的理化性质;四、甾体皂苷元的波谱特征;（二）红外光谱;1000;② 若C25位有C=CH2，则在920cm-1有强吸收， 同时在1658cm-1有吸收。 ③ 如C25位有-OH，则A吸收带变得很弱。 ④ 如C25位有-CH2OH取代，则IR谱图变化大： 对于25S-构型，在995 cm-1有强吸收； 对于25R-构型，在1010 cm-1有强吸收。 ⑤ F环开裂的呋甾烷醇类皂苷无螺缩酮特征吸收.;;（三）质谱;;;;（四）核磁共振氢谱（1HNMR）;2、若C25位有羟基取代，则C27成为单峰， 且向低场移动； 3、C16与C26位均与氧原子相连，其H处低场； 4、C27位甲基H因构型不同而异：25R-构型的 甲基H比25S-构型的甲基H处于相对高场。 5、不同溶剂中25R-构型的甲基H与25S-构型 的甲基H，它们的Δδ值也有区别。 6、偶合常数J 也是确定结构的重要参数。;（五）核磁共振碳谱（13CNMR）;5、 C16碳因连有氧原子，其δ值在80ppm； 6、 C22碳因与两个氧原子连接，其δ值低至 109ppm左右。 7、阅表8-7（p347）;五、甾体皂苷的提取分离; ① 胆甾醇沉淀法分离： 粗薯蓣皂苷元 — 溶于乙醇 — 饱和胆甾醇 水溶液 — 沉淀完全 — 过滤 — 水洗、乙醇洗 、乙醚洗沉淀 — 乙醚回流提取 — 残留物（即 较纯薯蓣皂苷元）。 ② 色谱分离法 吸附剂 —— 硅胶； 洗脱剂 —— 不同比例的氯仿：???醇：水 ;六、中药薤白苷J的提取分离与结构测定;3、结构测定 ① m.p.测定； ② E试剂反应与L-B反应检验呈阳性 — F环开环的甾体皂苷； ③ IR显示吸收强度：905cm-1(C)930cm-1 (B) — 具有25R-构型； ④ MS：确定分子式为C45H76O20 ⑤1HNMR与13CNMR确立结构其他信息。