7.氧化还原滴定法教程.ppt

例1： NaC2O2 标定KMnO4的反应 5e -2e 5 2 例2: 用间接碘量法测定Pb3O4 Pb3O4 HCl KI 吸收 I2 Na2S2O3 Pb3O4 = PbO2+ PbO 2e -e -e 滴定 2e -e 2e 教材P257例14 2e -e + + 5e -e 教材P259例18 氧化剂 还原剂 5e -2e -10e 作 业 思考题 p. 261：2，3，11，12 习　题 p. 262-268：3, 5, 6, 10, 18 19, 23 * * * * * * * * * * * * 滴定百分数 电位计算电对 电位 (V) 10 Fe3+/Fe2+ E=0.68+0.059lg(10/90)=0.62 *50 Fe3+/Fe2+ E=0.68 90 Fe3+/Fe2+ E=0.68+0.059lg(90/10)=0.74 99.9 Fe3+/Fe2+ E=0.68+0.059×3=0.86 100 E=(0.68+1.44)/2=1.06 100.1 Ce4+/Ce3+ E=1.44+0.059×(-3)=1.26 110 Ce4+/Ce3+ E=1.44+0.059×(-1)=1.38 *200 Ce4+/Ce3+ E=1.44 突跃范围 滴定曲线数据 0.1000 mol/L Ce4+ 滴定介质: 1 mol/L H2SO4 20.00 mL 0.1000 mol/L Fe2+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 E / V 突 跃 1.26 1.06 0.86 1.44 0.68 T/% 7.3.2 化学计量点电位的计算通式 氧化剂Ox1 滴定 还原剂Red2 + 化学计量点时有， Esp计算通式 (对称电对) P235 突跃范围 ? 化学计量点前0.1％的电位 氧化剂Ox1 滴定 还原剂Red2 ? 化学计量点后0.1％的电位 n1, n2 0.86 化学计量点 关于滴定曲线的几点说明 ? n1= n2 时, 化学计量点处于滴定突跃的中点 ? n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边 如：Ce4+滴定Fe2+体系 1.26 化学计量点电位在 突跃范围0.86-1.26 V的正中间 如：Fe3+滴定Sn2+体系 Fe3++ e = Fe2+ Sn4++ 2e = Sn2+ n1=1 n2=2 突 跃 0.52 0.23 0.33 化学计量点 ? 电位滴定中，通常以滴定突跃的中点作为滴定终点，当n1 ? n2 时，化学计量点电位与终点电位不一致。 ? 若滴定涉及不可逆电对实测滴定曲线与理论滴定曲线不吻合 如: KMnO4滴定Fe2+ 体系 化学计量点前，电位取决于Fe3+/Fe2+电对，实测滴定曲线与理论滴定曲线吻合 化学计量点后，电位取决于 电对，实测滴定曲线与理论滴定曲线差别较大 E 实测值 计算值 7.4 氧化还原滴定中的指示剂 7.4.1 自身指示剂 标准溶液或被滴物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例：KMnO4 （观察到浅红色的浓度为2×10－6mol/L） 7.4.2 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物结合生成具有特殊颜色的物质。 例：淀粉 + I3- ( 1 ×10－5mol/L) 深蓝色吸附化合物 例: Fe3+ 滴定 Sn2+ 5SCN- + Fe3+→ (1 ×10-5 mol/L可见红色) 指示剂：KSCN 7.4.3 氧化还原指示剂 本身具有氧化还原性质的有机化合物，且氧化态和还原态有不同的颜色 InOx + ne = InRed 理论变色点：E?? 理论变色范围：E?? ± 0.059/n 指示剂 氧化态颜色 还原态颜色 E?? (V) 二苯胺 紫色 无色 0.75 二苯胺磺酸钠 紫红 无色 0.85 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.89 邻二氮菲-亚铁 浅蓝 红色 1.06 *P230 表7-1 T/% E / V 1.26 0.86 突 跃 邻二氮菲亚铁 邻苯氨基苯甲酸 二苯氨磺酸钠 7.5 氧化还原滴定前的预处理 目的： 将被测物转变成便于滴定的形式 1. D 2. 铬铁矿中铬含量的测定 Fe2+ 滤去 预氧化剂和预还原剂的选择: 1. 定量氧化或还原 2. 有一定的选择性 例: 钛铁矿的测定 Fe3+, Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 SnCl2 Fe2+, Ti4+ 测 Fe(III) 3.