化学反应工程-2-第一章-均相反应动力学.pptVIP

1.2 单一反应动力学; 内容：一、动力学性质； 二、动力学方程的建立。;一、不可逆反应的动力学特征（CA(xA)与t之间的变化规律）;从方程等号右边看，为幂函数形式。;当m=0时;当m≠1时;2、非等容过程; 初始： n10 n20 …… ni0 …… nk0 …… ns0 t时刻： n1 n2 …… ni …… nk …… ns 其中：K——关键组成； ni——表示i组分的物质量 kmol。;;同理：;;膨胀因子 ：;结 论：;例1：气相反应： 反应在容积一定的反应器中进行。要求用总压力P来表示反应的微分式和积分式。;解：（1）微分式：;(注：关键);= ;附：《化学反应工程》在整个学科体系中的地位和作用;课后习题;二、动力学方程的建立（模型参数Ea、m、n的获得）;⑴实验用反应器;设计方法：单因素实验设计、正交实验设计。;图示如下：;做一系列不同初始浓度CA0下的动力??实验，分别获得;当动力学方程为：;将实验数据代入各级速率方程的积分式中，计算k值，若在一定误差 范围内k值保持恒定，则该方程的级数就是该反应的级数。;当组分数仅有一个时，可以用作图法进行求解。如：;该法是根据速率方程的微分式，进行参数估值。;从理论上讲：有多少参数需要求定，就要有多少组不同实验条件下的实验数据。;最小二乘法的原则是使残差的平方和最小。所谓残差就是实验测定值η和模型计算值;将;求解非线性方程组往往比较困难，特别是方程数目多时。所以，如果 能将速率方程线性化处理，则在数学处理上会带来方便。;总结：动力学方程的建立，如下方块图所示：;例1：确定活化能。氯代联氮苯分解为氯苯和氮气的反应为：;解：;;联解（1）（2），数据列表如下：;例2 有人研究了可逆反应： ，用符号表示为： ，从实验数据归纳出精确的动力学方程： ;表 初始速率实验数据;解：;最后：