Chap2热二浅析.ppt

* 例4．试求1mol某气体从V1经定温过程变到V2时?U, ?H, ?S, ?A, ?G的表达式 已知该气体状态方程: （a为常数） 1. (?A)T = 解：由气态方程可得: 1mol该气体 * 2. dU=TdS – pdV 3. (?S)T= (?U – ?A)/T=R ln(V2 /V1) 或 或(dU)T =p内dV, 其中p内=(a/V2) * 4. ?H= ?U + ?pV = ?U + (p2V2 – p1V1) 5. ?G= ?H – T ?S = 或 * 求1mol苯在80.1?C时下列过程的?A, ?G (1) C6H6(l, py)? C6H6(g, py) (2) C6H6(l, py)? C6H6(g, 0.9py) (3) C6H6(l, py)? C6H6(g, 1.1py) 根据所得结果能否判断过程的可能性？ 解：（1）此为可逆相变， (?G)T,p= 0 (?A)T= ? Wr= –RT= ? 2.94 kJ 例5. 苯的沸点为80.1?C，设蒸气为理想气体， * (2) 该过程可看作： C6H6(l, py) ? C6H6(g, py) ? C6H6(g, 0.9py) 可逆相变 + 理想气体的定温变压过程 故?G=?G1+ ?G2 = 0+RTln(p2 /p1)= ? 348 J ?A=?A1+ ?A2 = ?2.94?103 ? 348= ? 3.28 kJ W=0.9pyVm(g)=RT= 2.94 kJ ?(?A)T W, 不可逆过程 (3) 同理 ?G=?G1+ ?G2= 0+RTln(p2 /p1)= 241J ?A=?A1+ ?A2 = ?2.94?103 +241= ? 2 .70 kJ ?(?A)T W, 不可能 * -5℃, py, C6H6(l) -5℃, py, C6H6(s) -5℃, pl, C6H6(l) -5℃, pl, C6H6(g) -5℃, ps, C6H6(g) -5℃,ps, C6H6(s) ?G =? ?G2=0 ?G3=∫Vdp ?G4=0 解：设计等温变压可逆过程 例6 在? 5℃时，过冷液态苯的蒸气压为2632 Pa，而固态苯的蒸气压为2280Pa。已知1mol过冷液态苯在? 5℃凝固时?Sm = ?35.65 J ?K-1 ?mol-1, 设气体为理想气体，求该凝固过程的?G及?H。 * (? 5℃, p?) ?G = ?G1 + ?G2 + ?G3 + ?G4 + ?G5 = ?G3= ? 320 J ?H= ?G +T?S = ? 320 + 268?(? 32.65 ) = ? 9.88 J ?G1 + ?G5 =Vl ( pl – py )+ Vs ( py – ps ) ?0 * 例7 在一个带活塞的容器中（设理想活塞）有氮气0.5mol，容器底部有一密闭小瓶，瓶中有水1.5mol。 整个系统恒温恒压 (373K, py)。 今使小瓶破碎, 在维持压力为 py下水蒸发为水蒸气。 已知?vapHmy (373K)=40.67 kJ?mol-1 。 氮气和水蒸气可视为理想气体。求此过程的Q, W, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G 解： 373K, py 373K, py * 0.5molN2 , 373K, 4V 1.5molH2O(g), py 1.5molH2O(g), py,3V 0.5molN2 ,373K,V 1.5mol水, py,V?0 0.5molN2 ,373K,V 气化 ( )T, p混合 先求可逆相变的Q, W, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G, 其中?vapG =0, 再求混合过程的?S, ?A, ?G, 其中?mixU=0, ?mixH=0 始态 ? 终态 * Qp = ?vapH = n?vapHmy= 1.5?40.67=61.01kJ W =- py?V =-nRT =- 4.65 kJ ?vapU =Q+W =56.36 kJ ?vapS = ?H /T = 163.56 J?K-1 (?vapA)T = – Wr= – nRT= – 4.65 kJ ?vapG = 0 当H2O(l)?H2O(g)时，体积增大，做体积功： * ?mixA = ?mixG = – T?mixS = – 3.49 kJ 然后定温定压下水蒸气与氮气混合，但理想气体混合时无热效应，即 ?mixU=?mixH=0。 * 故 ?U = ?vapU = 56.36 kJ ?H = ?vapH = 61