第7章_非离子表面活.pptVIP

1 概述 2 非离子表面活性剂的性质 3 合成聚氧乙烯表面活性剂的基本反应 4 非离子表面活性剂的合成 ;产量上是仅次于阴离子表面活性剂 较晚应用于工业生产中的一类表面活性剂 起始于二十世纪三十年代，最早由德国学者C·肖勒（C.Schuller）发现，并首次于1930年11月申请德国专利 石油化学工业的发展，环氧乙烷供应量大大增加，促进了聚氧乙烯型非离子表面活性剂生产的迅速发展 二十世纪50年代开始在民用市场应用 60年代反应机理，制造方法，基本物性等进行了深入研究，为该类表面活性剂的迅速发展奠定了基础;我国从1958年开始生产非离子表面活性剂，但品种少、产量低，主要是脂肪醇聚氧乙烯醚，用作纺织助剂，和国际上的发展状况相比存在着明显的差距 “七五”、“八五”期间引进了高碳醇的生产装置，以及数套三十万吨乙烯装置，为发展性能优良的非离子型表面活性剂奠定了较好的基础 具有洗涤、分散、乳化、发泡（泡沫）、润湿、增溶、抗静电、保护胶体、匀染、防腐蚀、杀菌等多方面作用 除大量用于合成洗涤剂和化妆品工业的洗涤活性物外，还广泛应用于纺织、造纸、食品、塑料、皮革、玻璃、石油、化纤、医药、农药、油漆、染料、化肥、胶片、照相、金属加工、选矿、环保、消防等工业部门;定义：水溶液中不电离出任何形式的离子，亲水基主要由具有一定数量的含氧基团（一般为醚基或羟基）构成亲水性，靠与水形成氢键实现溶解的表面活性剂 特点 (1)稳定性高，不易受强电解质无机盐类存在的影响 (2)不易受Mg2+、Ca2+离子的影响，在硬水中使用性能好 (3)不易受酸碱的影响 (4)与其它类型表面活性剂的相容性好 (5)在水和有机溶剂中皆有较好的溶解性能 (6)此类活性剂的产品大部分呈液态和浆态，使用方便 (7)随着温度的升高，很多种类的非离子表面活性剂变得不溶于水，存在“浊点”。 ;按其亲水基结构的不同分类 聚乙二醇型 多元醇型 其它类型：聚醚型和配位键型等 脂肪醇聚氧乙烯醚 烷基酚聚氧乙烯醚 ;聚氧乙烯烷基酰醇胺;聚醚（聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚）型表面活性剂 其它 ①高级硫醇 ②冠醚 ③配位键型 ;(1)在水中不电离，其表面活性是由中性分子体现出来的; (2)具有较高的表面活性，水溶液的表面张力低，临界胶束浓度低于离子型表面活性剂; (3)胶束聚集数大，增溶作用强; (4)具有良好的乳化能力和润湿能力。 ;聚乙二醇型 HLB=E/5 E：环氧乙烷加成数 多元醇型非离子表面活性剂 HLB=20（1-S/A） S——多元醇酯的皂化价 A——原料脂肪酸的酸价;亲水性的来源：表面活性剂与水分子之间形成氢键 浊点： 当表面活性剂的水溶液温度升高时，分子的热运动加剧，结合在氧原子上的水分子脱落，形成的氢键遭到破坏，亲水性降低，表面活性剂在水中的溶解度下降 当温度升高到一定程度时，表面活性剂就会从溶液中析出，使原来透明的溶液变混浊，我们就称这时的温度为非离子表面活性剂的浊点（Cloud Point,CP点）。 与离子型表面活性剂krafft点的区别 离子型表面活性剂在温度高于krafft点时，溶解度显著增加 非离子表面活性剂只有当温度低于浊点时，在水中才有较大的溶解度。如果温度高于浊点，非离子表面活性剂就不能很好地溶解并发挥作用;疏水基的种类 疏水基的亲油性越大，表面活性剂的亲水性越低，浊点越低 由亲油性小的疏水基构成的表面活性剂水溶性较大，浊点较高;添加剂的影响 向非离子表面活性剂的溶液中添加非极性物质，浊点会升高 添加芳香族化合物或极性物质，浊点下降 加入NaOH等碱性物质，会使浊点急剧下降;含义：将1.0g非离子表面活性剂溶于30ml二氧六环中，向得到的溶液中滴加水直到溶液混浊，这时所消耗的水的毫升数，即称为水数 用途：可用来表示非离子表面活性剂的亲水性 与亲水性的关系：水数上升，亲水性增强;非离子表面活性剂的临界胶束浓度一般比阴离子型表面活性剂低 1～2个数量级 非离子表面活性剂临界胶束浓度较低的原因 (1)本身不发生电离，不带电荷，没有静电斥力，易形成胶束 (2)亲水部分体积较大，只靠极性原子形成氢键溶于水，与溶剂作用力较弱，易形成胶束; 影响非离子表面活性剂临界胶束浓度的因素 (1)疏水基碳链长度增加，表面活性剂的亲水性下降，CMC降低; (2)聚氧乙烯聚合度增加，表面活性剂的亲水性增强，CMC提高;;6mol环氧乙烷加成物;疏水基官能团的影响;随碳数的增加，亲油基碳链长度的增长，使纱带下沉所需表面活性剂的浓度增高，即润湿性降低 在疏水基相同时，环氧乙烷EO加成数愈多，亲水性愈强、润湿力越差，表现易使纱带下沉所需的表面活性剂浓度越高。;（1）聚醚型非离子表面活性剂的起泡性通常比离子型低 因为不能电离出离