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一.聚合物的基本概念重复单元及链节结构单元及单体单元平均聚合度
一、聚合物的基本概念
重复单元和链节 结构单元和单体单元 平均聚合度
二、聚合物的基本特征
相对分子质量方面的特征 结构方面的特征 聚集态特征
三、聚合物的分类
按聚合物的性能和用途 按合成聚合物的聚合反应类型
按聚合物主链结构的化学组成 按聚合物大分子结构形态
四、聚合物的命名
一般命名法 系统命名法
; 一、 聚合物的基本概念
;
; 聚醋酸乙烯酯的结构式为; 结构单元的结构与单体的结构除电子结构改变
外, 化学组成相同。
该结构单元也可称为单体单元。 ;⒊ 平均聚合度(average degree of polymerizition)
平均聚合度: 一个大分子中“结构单元”的(平均)数目。
记作Xn 。
对于聚氯乙烯一类大分Xn = n
对于尼龙、涤纶一类大分子 Xn = 2n
聚合物的数均相对分子质量Mn可由下式计算
Mn = M0.n= Xn.M
式中 M0——重复单元的相对分子质量;
M——结构单元的相对分子质量的平均值;
n——重复单元的数目;
Xn——结构单元的数目,即平均聚合度。; 二、 聚合物的基本特征
⒈ 相对分子质量方面的特征
⑴ 相对分子质量巨大
聚合物的相对分子质量一般为104~106
⑵ 相对分子质量具有多分散性
即使对于一个纯粹的聚合物,它也是由化学组成相同而相对分子质量不等的、同一系列的聚合物的混合物所构成。
⑶ 平均相对分子质量
① 数均相对分子质量Mn (number –average molecular weight)。; ② 质均相对分子质量Mm(weight –average molecular weight); 对于相对分子质量均一的聚合物Mn=Mm, 而相对分子质量不均一的聚合物,一般MmMn , Mv介于Mn和Mm 之间,而接近Mm ,如图1.2所示。
;
;⒉ 结构方面的特征
聚合物存在着多???结构,即所谓一次结构、二次结构和三次结构。
⑴ 一次结构
一次结构是指与聚合物的结构单元有关的结构。
① 结构单元的化学组成
由于结构单元的化学组成不同,才构成了品种繁多的聚合物,聚合物的种类就是以结构单元的化学组成为基础而划分的。
② 结构单元的序列结构
指结构单元之间的键接次序。
在自由基聚合过程中,由于连接几率的关系,虽然大部分结构单元是以“头-尾” “头-尾”连接,但 也有部分结构单元是以“头-头”或“尾-尾”连接。;
全同立构体、间同立构体和无规立构体。
;全同立构体;二烯烃聚合时,除1,2加成、3,4加成外,还有1,4加成:;(a); ⑵ 二次结构
聚合物的二次结构是涉及单个大分子的构像(conformation)的结构。
构像和构型不同,构型属于一次结构的范畴, 构像是属于二次结构的范畴。
二次结构的运动单元不是单个重复单元,也不是整个大分子,而是由若干重复单元形成的链段。
线型大分子可以处于伸展的链、无规线团、折叠链和螺旋链;支化交联大分子可以是支化链、星型链、梳型链和交联的链。
⑶ 三次结构
三次结构亦称为高次结构。在单个大分子的二次结构的基础上,许多大分子聚集成聚合物材料产生了三次结构。;
;a-折叠链结晶;b-二重螺
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