10第6章络合滴定法缓冲溶液指示剂滴定原理2.pptVIP

6.3.2 条件稳定常数 理想状态：　　M＋Y＝MY KMY = 实际反应：　　M`+Y`=MY` 表现稳定常数，或者是条件稳定常数 lgKMY` = lgKMY－lgaM—lgaY＋lgaMY = lgKMY－lgaM—lgaY 例题：P183(例10) 解：aY = aY(H) = 10 6.45 aAl(F－)　＝ aAl(OH) = 100.4 查表所得 ∴aAl＝aAl(F－)＝8.9×109 ∴lgK`AlY＝16.3－6.45－9.95＝－0.1 证明此时AlY非常不稳定，AlY络合物理想稳定常数是1016.3,而条件稳定常数只有10－0.1, 说明AlY已被氟化物破坏。 P183(6-17) Al + Y= AlY F H OH 求条件稳定常数的方法 1.先弄清溶液中的副反应,从而求出?M、?Y. 2.由公式求条件稳定常数. 部分也可以查表：P396，表－13，此表不常用。 例题： 含有0.01mol·L－1Mg－Y络合物中pH＝10.0氨性缓冲溶液中，[Mg2+]，[Y4－]各多大？　 （lgKMgY ＝　8.7， pH＝10时　lg aY(H) = 0.45） 解： M + Y = MY H+ HY…HY6 lgK`MgY ＝ 8.7 －　0.45　＝　8.25 认为[Mg2+]和[Y`]是由MgY解离产生的，由于解离很微弱，因此忽略由此消耗的MgY ∵ K`MgY = ∴ [Mg2+] ＝ [Y`] ＝ =10－5.12 [Y４－]＝ ＝　10－5.57 Mg与氨不生成络合物 OH－ 6.3.3 金属离子缓冲溶液 定义：对溶液PM值起一定稳定作用的溶液. H ＋A　＝HA　HA—A　　 酸碱缓冲溶液抵御外加H＋或OH－，络合缓冲溶液抵御外加Ｍ或L 两种缓冲溶液对比 M + L = ML ML—L ∴ pM＝ 说明：①此公式的前提条件，溶液中有那些副反应？忽略了那些副反应？只考虑了Y的酸效应。 ②与酸碱缓冲液 不同，金属离子缓冲液不仅与 [L`]/[ML]比值有关，还和溶液pH值有关系。 P184(6-18b) pH＝　 pM= 络合反应如果有副反应 多配体缓冲溶液 注意： 1、书上稳定常数用的是K，根据此处实际意义用β更合适。 2、n元弱酸可逐级配成n种缓冲溶液，而金属离子络合物的相差一个配体的两型体不能组成缓冲溶液。举例，H3A与H2A可以组成缓冲溶液，但是ML3与ML2就不能组成。因为两者并不是相差一个M M＋nL = MLn β`MLn = pM = P184 （6-19） M+L=ML K1 ML+L=ML2 K2 ML2+L=ML3 K3 M+L=ML β1 M+2L=ML2 β2 M+3L=ML3 β3 例题 (北大二版P164)欲配制pCa为6.0的钙离子缓冲溶液，①若选用EDTA为络合剂，若使缓冲容量最大，pH多大合适，②如控制溶液pH=7.5，应如何配制？ 解①：lgK (CaY) =10.7,　为使缓冲容量最大，根据公式须使[CaY]=[Y`]即溶液中　CY = 2Ca 。 根据p184公式（6-18b） pCa = lgK` (CaY) = lgK (CaY)－lgaY(H) 故　　lgaY(H) = lgK(CaY) —Pca = 10.7－6.0＝4.7 查lga Y(H)—pH曲线(P179图6-6，如查P394表十可以用4.65)，此时pH=6.0，因此，配制此时溶液按EDTA与Cu2+的物质的量之比为2:1，并调节pH=6.0 ,即得 ② 为得证pH＝7.5，pCa=6.0需调节[CaY]与[Y`]的比值，根据p184公式（6-18b） 若按该比例配制缓冲溶液，其缓冲容量太小，没有应用价值，因此只能考虑改换络合剂。若选HEDTA为络合剂，lgK (CaX) =8.0 pH=7.5时lgax(H) = 2.3 配制HEDTA与Ca2+的物质的量之比为3:1,并调节PH为7.5即可。 6.4 金属离子指示剂 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化现象 4 常用的指示剂 1.金属离子指示剂的实质 2.指示剂的变色原理 (M无色) M + In = MIn