1章_化学热力学第一定律与函数.pptVIP

第 一 章 化学热力学基本定律与函数;§1-3.1 化学反应热效应;影响热效应的因素有： （1）反应的本性； （3）反应物的存在形态； （2）反应的温度； （4）反应方程式的写法。; C（石墨） + O2（g） CO2（g）;3.恒压热效应与恒容热效应的关系;;（2）纯气相反应或有气体参与的多相反应 其中的气体可视为理想气体， p △V = RT △n(g) 即：△rH = △rU +p △V = △rU + RT △n(g) 或： △rHm = △rUm+ ;A(始态); 按盖斯定律有: Qp = Q’p,1 + Q”p,1 = Q’p,2 + Q”p,2 + Q”’p,2 = Q’p,n + Q”p,n + + Q(n+1) p,n 即，热化学方程可以进行代数式一样的加减运算, 故，热效应也可以进行对应的运算。 在无有效功的条件下，△rH = Qp，因此，热效应 的代数和运算就是状态函数的代数和运算。; C(石墨) + O2(g) === CO2(g) △rHm(1) 可测 －) CO (g) + 0.5O2(g) === CO2(g) △rHm(2) 可测 C(石墨) + 0.5O2(g) === CO(g) △rHm = △rHm(1) － △rHm(2) ;特别提醒： (1) 单质：非单质间的反应不能构成“生成反应”。 CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g);(2) 稳定：在给定的条件下，最稳定的单质形态。 规定稳定单质的标准生成热 = 0 (3) 1mol化合物：化合物的计量系数必须为1。 2Al(s) + 1.5O2(g) ==== Al2O3(s);▲利用标准生成热计算化学反应的热效应;+ ; 特别提醒： (1)可燃物：要分清是燃烧物还是助燃物。 (2) 1mol可燃物：燃烧物的计量系数必须为1。 CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g) 2CO(g) + O2(g) ==== 2CO2(g) (3) 完全燃烧：通常指产物达到最高氧化态。如： C CO2，H H2O，等等。此外，N N2， Cl Cl2，……。规定完全燃烧产物和不可燃物的 标准燃烧热 = 0 。 ;;+ ;（1）溶解热：在指定条件（p,T）下， 1mol溶质溶于一定量溶剂，形成指定浓度溶液时的热效应。记为：△solHm。;▲ 微分溶解热（定浓溶解热）：将1mol溶质溶 于大量的溶液之中时的热效应。;凝聚体系中压强对反应热效应的影响可以忽略计！！;1、基尔霍夫（Kirchhoff）定律;令：;一般式：;▲ 不定积分式; ▲ 绝热反应终态温度的计算;例 298K，pΘ下，分别有1mol的CO，H2，CH4，N2，CO2等气 体与理论量空气混合燃烧，??反应体系可能达到的最高温度值。;查表可得;代入式（1）后整理得：