2011年物理化学(一)第3讲.pptVIP

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2011年物理化学(一)第3讲

第一章 热力学基础与第一定律; 1.12 赫斯定律:求化学反应焓变;1.11 热化学;等压、等容热效应; 与 的关系;反应物;对于理想气体 ;反应进度(extent of reaction );引入反应进度的优点:;[例] 当10 mol N2 (g)和20 mol H2(g)混合通过合成氨塔,经多次循环反应,最后有5 mol NH3(g)生成。试按如下两个反应方程式,分别计算反应的进度:;[解];引入反应进度的优点:;定义:;标准摩尔焓变; 什么是标准态?;焓的变化; 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。;注意事项;1.12 Hess定律(Hess’s law);1.12 Hess定律;1.13 几种热效应;化合物的生成焓;例如:在298.15 K时;应用:利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变或者化学方程式的加减求算化学反应焓变。;标准摩尔生成焓 ; 在标准压力下,反应温度时,物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓(Standard molar enthalpy of combustion);指定产物通常规定为:;例如:在298.15 K及标准压力下:;则;利用燃烧焓求化学反应的焓变;例如有反应;利用燃烧焓求生成焓;27: 0.500g正庚烷放在弹形量热计中,燃烧后温度升高2.94K。若量热计本身及其附件的热容量为8.177KJ K-1,计算298K时正庚烷的燃烧焓(量热计的平均温度为298K)。 ;解29: (1); (2) ;解31: (1)C(s) = C(g) ;自键焓估算生成焓;则O-H(g)的键焓等于这两个键能的平均值; 美国化学家 L·Pauling假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和,这些单独的键焓值只由键的类型决定。这样,只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。;离子生成焓;所以:;反应热效应△rHm的获得途径: 1.化学实验 2.赫斯定律; 1.14 反应焓变与温度的关系—Kirchhoff定律; ; 解32: 设计如下过程: ;; 1.15 绝热反应——非等温反应;求终态温度的示意图;根据状态函数的性质;本章框架

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