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5.1相平衡判据和相律
第5章 相平衡 (非均相系统的热力学性质计算);引言;相平衡判据(准则);●相律的作用是给出平衡体系的独立变量的数目,即确定体系所需要的强度性质的数目。独立变量的个数也称为自由度。
●含有N 组分的均相敞开体系,可以用T,P和组成x1,x2,…,xN-1基本的强度性质来确定体系,即:2+N-1=N+1个
●对于M个相和N个组分组成非均相体系,确定体系需要强度性质的总变量数=M(N+1)个
●平衡准则的方程数目为:(M-1)+(M-1)+N (M-1)=(N+2)(M-1);●自由度: F =总变量数-总方程数
=M(N+1)-(N+1)(M-1)
=N -M+2
●相律所给出的自由度是确定平衡状态下的单位质量(或单位摩尔)体系所需要的独立变量数目。
例如,二元两相体系的自由度为2,是指(1)不考虑体系大小;
(2)在平衡状态下需要指定两个独立变量才能将体系确定下来
●若体系中还存在其它的约束条件(如化学反应平衡等),则要从自由度中减去约束条件数目;●对于含有M个相和N个组分的体系,确定系统所需强度性质的总变量数有T、P以及每相中N–1个组分的摩尔分数, 总计2+ M (N–1)个。
●描述相律变量间关系的方程
独立方程数为(M - 1)N 。
●自由度: F =总变量数-总方程数
=[2+M(N-1)]-N(M-1)
=N -M+2
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