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Chapter 9;1. 掌握配位化合物的组成及命名,了解决定配位数的因素
2. 掌握配位化合物键价理论要点,了解内轨型及外轨型配合物,了解配合物的磁性
3. 掌握配位平衡及有关计算;掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关计算,掌握酸碱反应对配位平衡的影响;了解多重平衡常数及其应用
4. 掌握螯合物的结构特点及稳定性,了解螯合剂的应用;5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学
6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素,重点掌握酸效应和酸效应系数
7. 掌握EDTA滴定法的基本原理,重点掌握单一金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的控制
8. 了解金属离子指标剂,了解提高配位滴定选择性的方法与途径; 8.1 配位化合物的组成与命名;2)组成;*配位(Ligand);配位原子:能提供孤对电子,直接与中心原子或离子结合的原子。;*配位数(coordination number);*影响配位数的因素;2.配合物的命名;B. 配体命名次序;2.配合物的命名; 带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复杂有机配体命名时,要加圆括号,如三(磷酸根)、二(乙二胺)。有的无机含氧酸阴离子,即使不含有倍数词头,但含有一个以上直接相连的成酸原子,也要加圆括号,如(硫代硫酸根)。 ;[Ag(NH3)2]Cl;练习:命名下列配合物; 8.2 配合物的价键理论;2.磁矩μ与中心离子未成对电子数的关系;不同n值时磁矩μ的理论值;3.外轨型配合物与内轨型配合物;Fe(F)63-;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 2) 内轨型配合物;Fe(CN)63- ;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;中心离子价电子层结构是影响外轨型或内轨型配离子形成的主要因素:
① 中心离子内层d 轨道已经全满,只能形成外轨型
② 中心离子本身具有空的内层d轨道,一般倾向于形成内轨型配离子
③ 若中心离子内层d轨道未完全充满,则既可形成外轨型配离子,又可形成内轨型配离子,这时配体成为主要因素:; 8.3 配位平衡;2) 不稳定常数(instability constant);4) 累积稳定常数
cumulative stability constant;例1:在1.0ml0.040mol·L-1AgNO3溶液中,加1.0ml0.080mol·L-1氨水,求算平衡后的c(Ag+);2×①-② ;例2:在1.0ml0.040mol·L-1AgNO3溶液中,加1.0ml2.0mol·L-1氨水,求算平衡后的c(Ag+);2. 配位平衡移动;竞争平衡:[FeF6]3- + 6H+ ? Fe3+ + 6HF;例:50ml0.2mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液与50ml 0.6mol·L-1HNO3等体积混合,求平衡后体系中[Ag(NH3)2]+的剩余浓度。Kfθ[Ag(NH3)2+] = 1.7×107,Kbθ(NH3)= 1.8×10-5。;② 配体碱效应→加碱降低配体稳定性;2) 配位平衡与沉淀平衡; ;例:要使0.1molAgI固体完全在1升氨水中溶解,氨水浓度至少为多大?若用1升KCN溶液溶解,至少需多大浓度?
已知Kspθ (AgI)= 1.5×10-16 ,
Kfθ[Ag(NH3)2]+ =1.7×107 ,
Kfθ[Ag(CN)2]- =1.0×1021 ;解:①设0.1molAgI完全溶于1L氨水,
则有竞争平衡:
AgI + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ + I-;同样可计算c(CN-)=2.58×10-4 mol·L-1,
起始KCN浓度为:c=0.1 ×2+ 2.58×10-4
=0.2 mol·L-1
即为完全溶解的最低起始浓度。;② 配离子转化为沉淀; ;例:有一溶液,含有0.1mol·l-1NH3和0.1mol·L-1 NH4Cl以及0.01mol·L-1[Cu(NH3)4]2+配离子,问此溶液能否生成Cu(OH)2沉淀?
Kfθ [Cu(NH3)4]2+ =4.8 ×1012,
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