上大无机化学B第10章氧化还原.pptVIP

第十章 氧化还原反应和电化学基础 10-1 基本概念和氧化还原反应方程式的配平 10-2 原电池和电极电势 10-3 氧化还原反应的方向和限度 10-4 电动势与及的关系 10-5 元素电势图及其应用 5、电池符号 10-4 电动势与△G及Ko的关系 10-4-1 电动势与△G的关系 例1：求当[Zn2+] = 0.001 mol·L-1的溶液中锌电极的电极电势。 解：锌电极的电极反应为 Zn2+ + 2e → Zn 查表知：E(Zn2+/Zn)=-0.7600 V 答：这溶液中锌的电极电势为 -0.8488 V。 推论 从能斯特方程式中可以看出： 1．离子浓度对电极电势值有影响； 2． 氧化态离子浓度大，电极电势值上升； 3． 还原态离子浓度大，电极电势值下降； 4．有H+或OH-参加反应时，它们的浓度对电极电势值有较大的影响。 10-3 电极电位的应用 一、比较氧化剂和还原的相对强弱 一般电极电位值越负，该电对的还原态物质的还原性越强。 如 E0Li+/Li＜ E0K+/K＜ E0Na+/Na， 故还原性： Li＞K＞Na。 若某电对的电极电位越正，那么该电对的氧化态物质的氧化性就越强。 如 E0F2/F- = 2.87V， E0Cl2/Cl- =1.36V。 那么F2的氧化性就大于Cl2。 一般氧化还原进行的规律是： 强氧化剂 + 强还原剂 → 弱还原剂 + 弱氧化剂 例如 : Fe3+ + Sn2+ → Fe2+ + Sn4+ 请判断反应向哪边进行。 解1：先查表， E0 Fe3+/ Fe2+ = 0.77V; E0 Sn4+/ Sn2+ = 0.15V。 通过判断氧化剂还原剂的强弱可知：反应向右进行。 解2：设反应为一电池反应 半反应为：Fe3+ + e→Fe2+ Sn2+ － 2e→Sn4+ E0 所以，反应向右进行 反应方向的判据 二、判断氧化还原反应进行的方向 练习： Fe2+ + I2 → Fe3+ + I- 问反应向何方进行？ 解：氧化剂： I2 +2e → I- E0 所以，反应向左进行 还原剂： Fe2+－e → Fe3+ 设有反应： A（O） + B（R） == A（R） + B（O） 电对A的电极电势为： 电对B的电极电势为： 三、判断反应进行程度 当反应到达平衡时，不再有电子转移，即两极的电势相等（电动势E = E(+) - E(-) = 0）。 即 所以有： 整理之： 例如 : 计算 Fe3+ + Sn2+ → Fe2+ + Sn4+ 的标准平衡常数。 解： = 20.98 四、利用标准电极电位还可求其它平衡常数 解：反应为 AgCl = Ag+ + Cl- K0 = K0sp 电池符号：（－）Ag│Ag+‖Cl-│AgCl│Ag（+） 查表 E0 Ag+/ Ag = 0.799V E0 AgCl/ Ag = 0.222V 例：求 AgCl 的 Ksp 电池反应 Ag + AgCl = Ag+ + Cl- + Ag 半反应：AgCl = Ag + Cl- Ag = Ag+ + e - e Ksp = 1.8 × 10-10 则 E0 = 0.222 － 0.799 = －0.577V △Gr = -nFE △G0r = -nFE0 10-4-2 标准电动势与Ko的关系 * * 教学要求 1．掌握氧化还原反应的概念、氧化还原反应方程式的配平（离子—电子法）。 2．了解原电池的定义、电极电位的意义、标准氢电极、离子浓度、酸度对电极电位的影响（能斯特方程）电极电位的应用（方向、强度、程度） 3，了解元素电位图及其用途 。 10-1-1 基本概念 一．氧化还原反应的定义 氧化还原反应是指有电子转移的一类化学反应，如： Zn + CuSO4 → Zn SO4 + Cu Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu 氧化还原反应是同时发生和结束的，有电子转移时便有反应，且是一得一失，电子转移一停反应即停。 10-1 基本概念和氧化还原反应 方程式的配平 二、氧化数（或称氧化值） ——某元素一个原子的荷电数。 这个荷电数可由假设把每个键