第十八章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸综述.ppt

多肽和蛋白质的二级结构 蛋白质的变性 核酸的一级结构：核酸是核苷酸通过磷酸二酯键连接起来的生物大分子。在核酸中各核苷酸排列的次序，即为核酸的一级结构。 由于核酸的差别仅在于碱基的不同，故又称为碱基序列。 在核酸分子中，各核苷酸是通过3’, 5’-磷酸二酯键来连接的。即一个核苷酸的3’-羟基与另一个核苷酸的5’-磷酸基形成酯键，构成无支链的核酸大分子. DNA和RNA的部分多核苷酸连接结构为: DNA 5’-端 3’-端 RNA DNA 简化的表示方法: DNA的组成发现，四种碱基的含量随DNA的来源的不同而会有很大的差异，但是所有的DNA都有一个共同点: 即嘌呤碱和嘧啶碱各占一半. 并且嘌呤碱中的腺嘌呤(A)与嘧啶碱中的胸腺嘧啶(T)的含量为1:1; 同样, 鸟嘌呤(G)与胞嘧啶(C)的比例也为1:1. 故1953年Watson和Crick提出A和T, G和C能形成氢键： 并在X-衍射数据的基础上，提出了DNA的双螺旋结构模型： 由碱基互补规律可知，当DNA分子中一条多核苷酸的碱基序列确定后，即可推知另一条互补的多核苷酸链的碱基序列。 二级结构 （1）DNA：右旋双螺旋结构 即：两条方向相反的多核苷酸链围绕同一轴呈螺旋形旋转，碱基通过氢键相互结合互相配对（互补A-T，G-C）形成稳定结构。 其中，碱基在螺旋内侧，脱氧核糖和磷酸在螺旋外侧。 碱基之间的氢键： 嘌呤环之间（体积太大）或者嘧啶环之间（二链间距离太远）不能形成氢键 只能是腺嘌呤和胸腺嘧啶A-T、鸟嘌呤和胞嘧啶G-C之间形成氢键 DNA双螺旋结构的要点 1. DNA分子由两条多核苷酸链组成，以右手螺旋的方式绕同一根中心轴向前盘旋；一股链中的磷酸二酯键是3′→5′走向，另一条则相反。 2. 两股多核苷酸链中的碱基通过氢键结合形成碱基对，使两条多核苷酸链牢固地结合起来。 3. 每个碱基对中的两个碱基都处于同一平面，此平面与旋转中心轴垂直。 4. 相邻的两个碱基对平面之间的距离是0.34 nm，旋转每一周的旋距为3.4 nm，螺旋的直径是2nm。 DNA的双螺旋结构示意图 3. 核酸的三级结构 DNA RNA 固相合成 肽键平面 肽分子中，肽键与相邻的两个a-C原子所组成的基团，称为肽单元。 肽分子就是由若干个肽单元组成的。 经X-衍射等证明，肽单元的结构： 1）肽单元是平面结构。即6个原子位于同一平面内； 2）肽键具有部分双键的性质，CO-N键的旋转受到限制； 3）肽键一般呈反式构型，因CO-N键的旋转受限制而有顺反异构，反式更稳定； 4）肽单元间可以围绕C-N键旋转而形成不同的构象。 肽的化学性质与氨基酸相似。 次级键或副键 氢键：主链-主链；侧链-侧链；主链-侧链 20.3 蛋白质 蛋白质分子的多肽链并非呈线形伸展，而是折叠和盘曲构成特有的比较稳定的空间结构。蛋白质的空间结构就是指蛋白质的二级、三级和四级结构。 蛋白质的空间结构 （1）多个肽键平面通过α-碳原子旋转，相互之间紧密盘曲成稳固的右手螺旋。?（2）主链呈螺旋上升，每3.6个氨基酸残基上升一圈，相当于0.54 nm（示意图，下页也是），这与X射线衍射图符合。?（3）相邻两圈螺旋之间借肽键中C＝O和H原子形成许多链内氢健，即每一个氨基酸残基中的NH和前面相隔三个残基的C＝O之间形成氢键，这是稳定α螺旋的主要键。（4）肽链中氨基酸侧链R，分布在螺旋外侧，其形状、大小及电荷影响α螺旋的形成。 α 螺旋 α螺旋 α螺旋 β折叠 β折叠 β转角 蛋白质分子中肽链经常会出现180°，在这种肽链的回折角上的结构。 蛋白质的二级结构 20.3 蛋白质 18.3 核酸 戊糖：核糖和脱氧核糖 嘧啶 嘌呤 核苷酸是核苷的磷酸酯，由磷酸与核苷组成： 特点：糖以3,5位上的羟基与磷酸失水成酯。 第十八章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸 18.1 氨基酸 18.2 多肽 18.3 核酸 18.1 氨基酸 天然产的氨基酸大多数为L型。 二、α-氨基酸的物理性质 三、 α-氨基酸的酸碱性——两性 固相：内盐 水溶液：两性离子 问题：氨基酸的纯水溶液是酸性？碱性？中性？ 酸式解离倾向＞碱式解离倾向：水溶液呈酸性 酸式解离倾向＜碱式解离倾向：水溶液呈碱性 通过加酸或加碱可调控： 四、α-氨基酸的反应——氨基酸能起氨基和羧基的反应 1、酯化 2、酰化 3、氧化脱氢 氨基酸在碱性条件下与茚三酮作用，能生成兰色或紫色的有色物质。这是鉴别a-氨基酸的灵敏方法， 五、α-氨基酸的合成 1. α-卤代酸的