反应方法对析晶碳酸钙污垢的影响.pdfVIP

中国工程热物理学会 传热传质学 学术会议论文 编号：093112 反应方法对析晶碳酸钙污垢的影响 赵亮 邹勇 刘义达 宋继伟 刘文 程林 山东大学热科学与工程研究中心，济南，250061 联系电话：0531 E-mail: liangliang99101@ 摘 要：利用X 射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）等手段研究了不同反应方法对碳酸钙析晶污垢种类及微 观结构的影响。试验研究表明，目前采用的各种化学反应手段或加热模拟硬水的方法，对研究纯方解石类 碳酸钙的形成及微观特性上没有太大的影响，但和自来水煮沸烧结所得析晶污垢还是有一定的差别，这种 差别来自其他金属离子的影响。 关键词： 碳酸钙； 污垢；微观结构；模拟硬水 1 引言 碳酸钙析晶污垢在换热器运行过程中普遍存在，它使换热设备的传热能力大大降低，介 质流动阻力大大增加，不但增加了企业的经济损失而且降低了设备的安全性能[1-5]。碳酸 钙常见的晶相有三种：方解石（calcite ）、球霰石（vaterite ）、文石( aragonite )；不 同的晶相结构对碳酸钙污垢的性质有着极大的影响[6-9]。在以前的研究中，很多实验采用 模拟硬水的办法来结垢，但是模拟硬水与普通的碳酸钙溶液是否完全一样，目前还没专门的 报道。本文以常温常压化学反应和常压煮沸加热等方面在前人的试验理论基础上，用X 射线 相解析及高倍率扫描电镜（SEM）等分析测试手段，研究了不同的方法获得的碳酸钙的形貌 及微观结构，即研究了反应生成型碳酸钙与沸腾析出型碳酸钙的区别，同时沸腾析出型碳酸 钙又分模拟硬水配置及普通自来水。探讨了用模拟硬水研究污垢形成与实际污垢形成的差 异，为此类的研究提供了基础性研究。 2 实验方法与手段 本试验采用无水氯化钙和碳酸氢钠为反应物，利用其在水溶液里的反应得到过饱和碳酸 钙的析晶污垢，并对该碳酸钙的饱和溶液进行煮沸加热制取试验污垢。为了更深一步的研究， 本实验还采用购买的纯净方解石的饱和溶液进行了一系列的比较试验。实验所用化学反应方 程式为: CaCl +2 NaHCO CaCO =↓+2 NaCl +H O +CO ↑。用电子天平称取一定 2 3 3 2 2 质量的无水氯化钙和碳酸氢钠（氯化钙稍过量）分别放在洁净的烧杯里，加一定量蒸馏水， 待两种溶质完全溶解，将氯化钙溶液慢慢倒入碳酸氢钠溶液里，待不再生成沉淀为止。取一 定量的沉淀洗净过滤为 No.1；将剩余该沉淀的饱和溶液放于烧杯中在红外线炉上加热至沸 腾，将析出污垢洗净过滤并收集为 No.2。称取纯净的方解石粉末溶解于蒸馏水配置成碳酸 钙的过饱和溶液，为了加大钙离子的溶解度，加入少量盐酸促进溶解，取含有氯化钙的方解 石过饱和溶液放于烧杯中在红外线炉上加热至沸腾，将固体析出物洗净过滤并收集为No.3。 另外取济南管道自来水加热至沸腾，固体析出物洗净过滤收集为No.4。 以上收集的污垢用日产SU-70 热场发射扫描电镜进行了表面形貌观察，以区别不同析出 条件下的微观特征。同时所有的试样用X 射线射线仪（Model：XD-D1）进行X 射线分析，以 区分相组成。采用Cu 靶(λ=1.54Å)，扫描速度为2o/min。 3 实验结果与讨论 资助项目：国家重点基础研究发展计划973 项目(No.2007CB206900) 山东省自然科学基金重点资助项目(No.Z2007F05) 3.1 析晶污垢的表面形貌 Fig.1是上述所收集四个污垢试样的微观形貌图。从这些图片中还是可以看到不同的制 取方式对污垢的形貌有影响。其中试样1，2，3可以归为一类，这类析出物属于典型的方块 结构，其台阶式生长方式明显，这三个试样形貌上的微小差别表现在粒子尺寸上；试样4则 明显有别于前三种试样，表现为类似花瓣式。这应该归咎于试样四由自来水制备得到，其中 的金属离子除了钙离子还有其他的，最常见的就是镁离子，这意味着镁离子对污垢的结晶形 貌是明显影响的。 (a)