有机化学第9章卤代烃.pptVIP

第九章 卤代烃 ;教学要求; 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。;§ 9-1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象;二、命名;2、系统命名法：有四种情况;C、书写名称：将取代基按照“次序规则”较优基团在后列出的要求，写在母体名称之前。 ;Date; B、编号：以双键或叁键位置最小（从靠近双键或叁键一端开始编号）。; 2-甲基-4-氯-1-丁烯 4-乙基-6-氯-2-己烯; （3）卤代脂环烃和卤代芳烃：以脂环烃和芳烃为母体，把卤原子作为取代基，并标明卤原子的位次。;3-苯基-1-氯丁烷 苯氯甲烷 （苄氯） ;§9-2 卤代烃的的物理性质; 碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl;§9-3 卤代烃的化学性质;一、亲核取代反应 ;注意： ; 此反应制备一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。; R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。;4、与氨（胺）作用;R不同： ;; 6、卤离子交换反应：; 上述反应是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C-X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。进攻试剂能提供一对电子给C-X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性。; 也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S-取代、N-亲核的）。; 1、概念：从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。它分为α-消除反应、β-消除反应。 卤代烃与NaOH、KOH的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。;2、消除反应的难易程度：; 对于仲卤代烷、叔卤代烷在发生消除反应时，可能生成两种不同的产物：;4、消除反应与取代反应的比较; 消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争反应，哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。这将在第十章中讨论。;1、与金属镁的反应; 格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、(RMgX)n 多种成分形成的平横体系混合物，一般用 RMgX表示。;注意：A、RX的活性：RIRBrRCl。; 键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。; 上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定发）。 ;（2）与CO2作用; 格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。;2、与Na反应 ; 注意：A、有机锂试剂比有机镁试剂更活泼。能发生格氏试剂所发生的所有反应。它可以夺取烯键上的氢。因此在制备时必须在无水溶剂和惰性气体保护下操作。故制备和使用时都应注意被免。;B、有机锂与CuX反应得到二烷基锂： ;采用烷基铜锂合成烷烃有以下特点： A、可合成结构不对称的的烷烃。 B、使用的卤代烃一般为伯卤代烃 ; 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝、NaBH4、Zn/HCl、H2/Pd-CaCO3。 反应只能在无水介质中进行。 ; 卤代烷的亲核取代反应是一类重要反应，由于这类反应可用于各种官能团的转变以及碳碳键的形成，在有机合成中具有广泛的用途，因此，对其反应历程的研究也就比较充分。; 根据化学动力学的研究及实验表明，卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的。即双分子亲核取代反应（SN2反应）和单分子亲核取代反应（SN1反应）。;Nu：亲核试剂 H2O,NaOH,RONa,NaCN,NH3 X- ：离去基团 中心碳原子：受到亲核试剂进攻的碳原子 RX底物：受到试剂进攻的反应物即底物 RNu：产物;特点： ;其反应过程中的轨道重叠变化如下图所示：; B、SN2历程在动力学上一般为二级反应，其反应速度与卤代烃和碱有关。; 特点：A、反应的进攻试剂（HO-）从离去基团的反面进攻反应底物，; 实例说明，通过水解反应，手性中心碳原子的构型发生了翻转。根据大量立体化学和动力学研究材料，可以得出下面的结论：按双分子历程进行亲核取代反应，总