Ba2+SO42-.PDFVIP

第 5 章 沉淀的形成与沉淀平衡 CHAP.5 FORMATION AND EQUILIBRIUM OF PRECIPITATION 5.1 沉淀的生成与溶解平衡 一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小. 物质 溶解度(g/100g 水) ?易溶物 0.1 ?难溶物 0.01~0.1 对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡. Ba2+ 2- SO4 5.1.1 溶度积与溶解度 1.溶度积: 当难溶物 MmAn 在 T 一定, 水中溶解或生成达到平衡时,据多重平衡原理: n+ m- 溶解 MmAn(s)= M (aq) + A (aq) 沉淀 n+ m m- n o [M ] ·[A ] = K sp(MmAn) 式中:Mn+、Am-分别称为构晶离子. o o K sp 称为溶度积常数,简称溶度积.K sp 主要与难溶物的本性以及温度有关. o o 一般可用 K sp 来衡量难溶物生成或溶解能力的强弱对同型难溶物, K sp 越大,其溶解度就越大. o -33 o -39 例如 Al(OH)3 的K sp,Al(OH)3 = 1.3×10 ;Fe(OH)3 的K sp,Fe(OH)3 = 2.64×10 .说明在水中 Fe(OH)3 的溶解度大于 Al(OH)3 的溶解度. o 注意:不同型难溶物不能根据 K sp 的大小直接比较它们溶解度的高低. (2)活度积:一般手册、附录所列难溶物的溶度积多数实际上是活度积. 对于 MA 型难溶物: MA(s)= M+(aq) + A-(aq). o eq + eq - 活度积: K ap(MA) = a (M ) · a (A ) 据活度与浓度的关系: o + + - - o + - K ap(MA) = g(M )[M ]· g (A )[A ] = K sp(MA)· g(M )· g(A ) o o 当 I 较小时, g = 1, K ap? K sp. ∴I 较小或要求不高时,一般就可不考虑离子强度影响. o o 若 I 较大, g 1, 那么: K ap K sp 显然,在离子强度较大的溶液中,难溶物溶解度就会增大,这点在重 量分析以及实际生产中应注意 o (3)条件溶度积(K ’sp): o 在沉淀反应发生的同时,若有副反应发生,则难溶物生成或溶解的能力也会受到影响.可采用 K ’sp 来衡量 难溶物实际生成或溶解能力的大小. 2.溶解度与溶度积的关系: 不考虑离子强度以及副反应情况下,难溶物 MA 生成或溶解达到平衡时