第4章熔体.pptVIP

(1) 绝对速度理论 (2) 自由体积理论 (3) 过剩熵理论 2. 粘度的理论解释 (1)绝对速度理论 流动度 粘 度 T升高——————— η下降 T升高——△E下降——η下降 活化能不仅与熔体组成有关，还与熔体中[SiO4]聚合程度有关。 将黏度公式取对数：logη=A+B/T 其中：A= logη0； B=（△E/k） loge Logη~1/T并非直线关系； 低温活化能是高温的2-3倍(多数)； Tg—Tf温度范围活化能突变。 结论： E=180 300 550KJ/mol 0.50 0.75 1.00 1.25(1/T) Logη(dPa.s) 15 10 5 0 钠钙硅酸盐玻璃的Logη~1/T关系曲线 (2)自由体积理论论—— 液体内分布着不规则，大小不等的空隙，液体流动必须打开这些“空 洞”，允许液体分子的运动，这种空 洞为液体分子流动提供了空间，这些空隙是由系统中自由体积Vf 的再分布所形成的。 T 体积膨胀至V 形成Vf 为分子运动提供空隙。 Vf 越大 易流动 η小。 （晶体熔化成液体时一般体积增大10% ） VFT关系式： 此式在玻璃Tg以上温度适用，在Tg附近Vf为一微小数则有WLF关系式： fg——玻璃转变时的自由体积分数（大多数材料取0.025） ?α——熔体与玻璃膨胀系数之差多数有机物~5 х 10-4/K B~1 (3)过 剩 熵 理 论 ——液体由许多结构单元构成，液体的流动就是这些结构单元的再排列过程。 D与分子重排的势垒成正比，接近常数。 说明—— 1. 由 于实 际 粘 滞 流 动 的复杂性，上述三种η～T关系式仍 有局限性。 2. 由自由体积理论和过剩熵理论都可以推出VFT, 因此成为VFT公式的理论依据和解释。 3. 粘度与玻璃转变密切相关，因此自由体积和过剩熵理论也应用于玻璃转变本质的研究。 总 结 3. 玻璃生产中的粘度点： 1014.5dpa.s 失去流动性，应变点 1013～13.4 dpa.s 退火点 1012～13 dpa.s Tg点 4.5×107dpa.s 软化点 105dpa.s 流动点 104～8dpa.s 成型操范围 4. 熔体粘度与组成的关系 (1) O/Si的影响： 分 子 式 O/Si [SiO4]连接程度 粘度(dpa.s) SiO2 2/1 骨架 1010 Na2O . 2SiO2 5/2 层状 280 Na2O . SiO2 3/1 链状 1.6 2Na2O . SiO2 4/1 岛状 1 在1400℃时钠硅系统玻璃粘度表 (2) R+对硅酸盐熔体（SiO2）粘度的影响：随加入量增加而显著下降。 (3) Al2O3补网作用 R+对R2O－SiO2熔体黏度的影响 R2O含量25mol% , O/Si比较低时，对粘度起主要作用的是四面体间Si－O的键力；再引入R2O，其中Li+半径小，削弱Si－O键的作用大，所以Li2O降粘度较Na2O、K2O显著 ，此时相应熔体的粘度 当R2O含量25mol% , O/Si比高时，此时[SiO4]之间连接已接近岛状，孤立[SiO4] 很大程度上依靠碱金属离子相连。再引入R2O，Li+键力大使熔体粘度升高，所以 Li2O升高粘度较Na2O、K2O显著，此时相应的熔体粘度 * * 第四章 熔 体 掌握熔体和玻璃体结构的基本理论、 性质及转化时的物理化学条件. 用基本理论分析熔体和玻璃体的 结构与性质。 掌握“结构---