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第二章习题答案lnR1.P23电极电位的能斯特方程为：?????????RTzFaaO注：P23?指教材页码，下同。若电池的反应式为：aA?+?bB???cC+dD则在?298.15K?时，该电池的电动势为?aC????aD??E?=?E????0?.?0592Zlgc?d?a?A??a??aB??b2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及?pH?的影响。3.P170?类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/??DotCottrell方程表明：（1）在大量支持量?M?成正比。其数学表达式为：n=6.??解：首先写出原始的M|M???(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位???的值。?????????lg?Cu?2??Cu??????K?CuY?Y?????CuY????Cu????Y???K?稳＝电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5.?P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量?n与通入的电量?Q?成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量?m?与摩尔质QzF2+首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程0.05922由Cu2+配合物的平衡关系得2?2?2?2?4?４?稳0.0592????CuY?2?????????将[Cu2+]代入能斯特方程?????????lg2K稳?Y?4????????0.05922lg1?0.0592K稳?2lg???CuY?2????Y?4???将已知数据代入，并计算条件电位????????????0?.?05922lg1K?稳＝0.377??0?.?05922lg16.3??1018???0.219?V(vs.SCE)?????CuFe2?2?0.0592（3）E?=?(?—?)??—lg???FeFe3?22Fe3?CuCu7.解：（1）Cu2+?+?2e???CuFe3+?+?e?=?Fe2+Cu?+?2Fe3+?=?Cu2+?+?2Fe?2+2??2?2?1=?0.700?—?0.337?—0.?05922lg0.02???0.220.012（4）E?????=0.771—0.337=?0.0592???lgK????lg?K????=?4.59×10(-)Hg|?Hg2Cl2,?Cl?(饱和)‖Ag+(?c???x?)|?Ag(+)E?????Ag???0.0592?lg?Ag???????SCE=?0.336?(V)??0原电池1428.?解：(1)?由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2?、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-(2)?若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势?E?为?lg[Ag+]=-3.92则未知Ag+的浓度为[Ag+]＝1.12×10-4?mol·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。(4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解：(1)电池的电极反应和总反应阳极2Ag?+?2Ac-(0.200?mol·L-1)??2AgAc?+?2e阴极Cu2+(0.100mol·L-1)???Cu电池总反应2Ag+?+?Cu2++?2Ac-?2AgAc?+?Cu注意：在溶液中[Ac-]的浓度为?0.200?mol·L-1(2)?为了计算?AgAc?的?Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式E???Cu???Ag?????Cu??????lg?Cu?2?????????Ag??K?sp????[?Ac???]?????0?.?05922????????0?.?05921lg?查表?2.1?几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：-0.372=0.337?+0.05922lg?(0.100)?–?0.799?–?0.0592lgK?sp0.200???2.72?Ksp?=?1.91×10???(乙酸银)lgKsp?=??0?.1610.0592-3注：若[Ac-]用?0.100?mol·L-1代入计算，将得错误结果。E?=（?-?10.?解：Zn?+?2Ag+???Zn2+?+?2?Ag??Ag??/?AgZn2??/?Zn）—?0.0592??Zn?2????2??Ag????=(0.799?+?0.763)?—0?.?05922lg0.010.32=1.59?V0?.?05922lgK???=?0.799?+?0.763?K???=?5.