活性氧化铝总结.pptVIP

* 活性氧化铝 活性氧化铝是一种重要的精细化工产品，是具有吸附性、催化性的多孔大表面物质，广泛地应用作炼油、橡胶、化肥、石油等化学工业的吸附剂、干燥剂、催化剂或载体。氧化铝的形态非常复杂，目前已发现8种晶型，即α、γ、θ、δ、η、χ、κ 和ρ-Al2O3。 活性氧化铝的一般特性要求： (1)大孔容：孔容大于或等于0.5ml/g (2)大表面积：比表面积大于或等于200m2/g 什么是活性氧化铝的孔容? 通过电子显微镜和X - 射线宽化衍射法对氧化铝进行观察发现,活性氧化铝实际上是由比它小几个数量级的微粒子凝聚而成,而微粒又由比它更小的一次粒子聚结而成的聚结体,同时在聚结体的内部形成大小不等的微孔。因此,可以说粒子间的空隙就是氧化铝孔的来源,进一步讲孔的大小及形状完全取决于粒子大小、形状及堆积方式。 通过电子显微镜和X-射线宽化衍射法对氧化铝进行观察发现,活性氧化铝实际上是由比它小几个数量级的二次粒子凝聚而成,而二次粒子是由比它更小的一次粒子聚结而成的聚结体,同时在聚结体内形成大小不等的微孔。 活性氧化铝的孔可分成三种类型: (1)二次粒子晶粒间孔; (2)聚结微粒子的一次粒子的晶粒间孔; (3)氧化铝产品成型时形成的缺陷孔(见图1)。 因此可以说粒子间的空隙就是氧化铝孔的来源,进一步讲孔的大小及形状完全取决于粒子大小、形状及堆积方式。 1.氧化铝孔的产生及类型 返回 基于对活性氧化铝孔产生的认识,提出氧化铝孔结构的网络模型,即氧化铝的大、中、小孔的存在形式: ˙二次粒子间的孔道形成大孔。 ˙一次粒子聚结形成大小不等的微孔或中孔( 2nm 或2～ 5nm ) 。 二次粒子间的大孔网络相互连通并贯穿整个载体颗粒, 即大孔之间相互连通, 并不是随机分布于小孔之间,这些可以由压汞实验中的大孔区域出现的峰形得以验证。 图2 三维网络示意图。 2.建立氧化铝孔结构的网络模型 返回 3.氧化铝孔结构的控制 ˙催化反应的发生地点----小孔或中孔 ˙参与反应物质进入催化剂内部的通道----大孔(微米级) 控制氧化铝孔径的因素 : ˙反应物质 ˙原料的特性---原料决定着载体的孔径结构 ˙助剂的选择及用量 ˙造孔剂 ˙工艺条件 控制氧化铝孔径的方法： ˙控制前驱物氢氧化铝晶粒的大小 ˙沉淀时加入造孔剂 ˙成型时造孔 ˙成型后用蒸汽处理提高孔容 ˙NH4HCO3 扩孔法 日本千代田化工建设公司介绍了在SO42- 存在下由Al(OH)3制取铝凝胶时,将一种含铝化合物与pH 控制剂一起加到有晶种的含水料浆中,通过调整pH 摆动频率和反应时间控制晶粒度, 可制得一种大孔容多孔Al2O3, 其孔容为0.5～ 1.5 ml/g。 ˙控制前驱物氢氧化铝晶粒的大小 *