LiPF_6_LiBOB混合锂盐_省略_4_石墨动力电池高温循环性能研究_宋海申.docVIP

——————————————————————————————————————————————— LiPF_6_LiBOB混合锂盐_省略_4_石墨动力电池高温循环性能研究_宋海申 宋海申等：LiPF6/LiBOB混合锂盐改善LiFePO4/石墨动力电池高温循环性能研究 2849 9731（2013）19-2849-05文章编号：1001- LiPF6/LiBOB混合锂盐改善 * LiFePO4/石墨动力电池高温循环性能研究 1，21，2 赖延清，李宋海申， 1，211，2 劼，刘业翔，张治安 （1．中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙410083； 2．中南大学深圳研究院深圳高性能电池材料与器件工程研究中心，广东深圳518057） LiBOB和LiPF6/LiBOB混合摘要：分别以LiPF6、 盐为电解质，研究了不同电解液对LiFePO4/石墨动力 LiBOB盐抑制电池高温循环性能的影响。结果表明， 了正极溶铁行为，并提高了正极高温循环充放电效率；由于LiBOB基电解液对正极的保护及在负极表面良好的成膜作用，使得LiFePO4/石墨电池高温循环性能得到明显改善，但是增大了电池阻抗。LiPF6/LiBOB混合盐可以发挥LiBOB盐的优点增加正极稳定性，在石墨表面形成致密的SEI膜并能够有效改善电池高温循环性能，同时避免了单纯使用LiBOB盐时阻抗较高 利用LiPF6盐低的缺点。使用LiPF6/LiBOB混合盐， 阻抗特性及LiBOB盐对正、负电极的保护作用，可以有效提高电池电化学性能。 关键词：动力电池；LiBOB；混合盐；LiFePO4；循环；高温中图分类号：TM912文献标识码：ADOI：10．3969/j．issn．1001-9731．2013．19．024 溶铁和负极成膜的问题。 近年来，具有良好热稳定性和电化学稳定性的Li-BOB盐作为替代的电解质盐或电解液添加剂得到广泛［14-17］ 。研究认为，LiBOB可以在负极表面生成致研究 密的表面膜层，提高负极稳定性，但是其溶解度低、导电性差、表面膜阻抗较大等固有缺陷限制了LiBOB的大规模应用。因此，改善电解液锂盐组成、控制电解液成膜性能对于提高电池性能非常重要。利用混合电解质盐改善LiFePO4/石墨电池高温循环性能少有报道。本文通过实验详细研究了LiPF6和LiBOB及其混合锂盐在正、负电极表面的反应行为及对电极电化学行为的影响，并探讨了LiBOB和混合电解质盐在提高LiFe-PO4/石墨电池高温循环性能中的作用，以期得到改善电池循环性能的有效措施。 2 2．1 实验 1引言 电解液配制 在高纯Ar保护环境下的干燥手套箱中，按照一定 LiFePO4电池由于具有优良的电化学性能和价格低廉等优点，已经在电动汽车、空间科技等领域得到越 来越多的关注和应用，同时，其良好的循环稳定性也可 ［1，2］ 。然而，以满足设备对于长使用寿命等性能的需求 LiFePO4/石墨电池高温循环时容量近年来研究发现， ［3-5］［5-7］ 。对此，，衰减较快并对研究者作了大量的工作 于提高其高温循环性能提出了一些改进措施，比如电极材料改性、电解液添加剂、改善电极及集流体结构［8-12］ 。本课题组曾对LiFePO4/石墨电池高温循环失等 ［13］ 效的机理进行了详细研究，正、负极结构结果表明， 稳定性对电池循环性能有重要影响。由于电解液中微量HF酸所造成的正极金属离子溶出及其随后在石墨表面沉积，会对负极表面膜的形成与生长起到催化作用，引起负极表面阻抗急剧增加，并消耗掉过量的活性Li+；此外，石墨表面SEI膜破损与修复也会消耗大量 + 这都是引起电池容量快速衰减的重要原的活性Li， 因。因此，为了改善电池高温循环，应该重点解决正极 比例称取不同质量的电解质锂盐LiPF6和LiBOB，分别 溶于m（EC）∶m（DMC）∶m（EMC）=1∶1∶1的混合DMC-EMC（LiPF6溶液中，配制成1．0mol/LLiPF6/EC-1．0mol/LLiPF6/EC-DMC-EMC+1．或基准电解液）、 0%LiBOB（1%LiBOB）和0．7mol/LLiBOB/EC-DMC-EMC（0．7mol/LLiBOB）的电解液。分别利用以上3种电解液装配LiFePO4/Li、石墨/Li及18650型LiFe-PO4/石墨电池，研究不同电解质盐对正