两种强酸或两种强碱溶液等体积混合后pH计算.docVIP

两种强酸或两种强碱溶液等体积混合后pH的计算 　　1 　　25℃，pH=5和pH=6的两种强酸溶液等体积混合，求此混合溶液的pH；或计算在25℃时，pH=10和pH=12的两种强碱溶液等体积混合后溶液的pH为多少？解答这类问题时，为什么用混合前的氢离子浓度通过简单地加和求平均值来计算和用混合前的氢氧根离子浓度通过简单地加和求平均值来计算结果不一样，而且有时相差很大？计算过程如下（按上述两种强酸溶液等体积混合为例）： 　　[H+]计算 　　[H+]酸1=10-5mol/L， 　　[H+]2=10-6mol/L 　　 　　pH= -lg[H+]混=5.2596=5.26 　　[OH-]计算 　　[OH-]酸1=10-9mol/L， 　　[OH]2=10-8mol/L 　　 　　pOH= -lg[OH-]混=8.2596=8.26 　　pH=14-pOH=5.74 　　0.48。同理，对于上述的两种强碱溶液等体积混合后，如按[H+]混计算，pH=10.30，如按[OH-]混计算，pH=11.70，两种解法的结果竟相差1.40。 　　[H+]混来计算pH正确还是用[OH-]混来计算pH正确呢？ 　　2 　　25℃时，不论溶液是酸性、碱性还是中性，水的离子积常数Kw恒等于10-14，而在上面两例计算中出现了[H-]混×[OH-]混≠10-14的情况，因此根据[H+]混和根据[OH-]混计算的pH就不一样。问题出在哪里呢？这是因为上面的计算忽略了混合前后水的电离平衡对溶液中[H+]和[OH-]产生的影响。两溶液在混合前后，水的电离平衡都存在，而且混合后和混合前水的电离情况是不一样的。两溶液混合后必然会打破混合前水在各溶液中的那种平衡关系，从而使水电离出的[H+]水和[OH-]水较混合前的不一样。因此混合后溶液的[H+]混和[OH-]混不能用混合前的浓度通过简单的加和求平均值来计算。下面我们把水电离平衡的影响考虑进去，看看计算结果将会怎样。 　　25℃，pH=5和pH=6的两种强酸溶液等体积混合为例。 　　pH=5的溶液，其中由于水的电离生成的氢离子浓度[H+]水和由于酸的电离生成的[H+]酸之和应等于10-5mol/L，即：[H+]水+[H+]酸=10-5（mol/L）。而此溶液的[OH-]=Kw/[H+]=10-9（mol/L），且全来自水的电离，故由于水的电离生成的氢离子浓度[H+]水也为10-9mol/L，因此 pH=5的溶液中由于强酸电离提供的氢离子浓度为：[H+]酸1=10-5-10-9（mol/L）。同理，对pH=6的酸液，由于强酸电离提供的氢离子浓度为：[H+]酸2=10-6-10-8（mol/L），当两种强酸溶液相混合后，由于酸的 　　电离提供的氢离子浓度为： 　　[H+]水为x，则[OH-]水也为x 　　[H+]混=[H+]酸+[H+]水， 　　　　　　 　 　　[OH-]混=[OH-]水，因为强酸溶液中的OH-全部都是由水电离生成的。 　　Kw=[H+]混×[OH-]混 　　　　　 　 　　x=[OH-]=1.8194×10-9（mol/L）， 　　pOH=8.7401=8.74 　　 　　pH=5.2599=5.26 　　[H+]混计算还是根据[OH-]混计算的结果保持一致，不会出现[H+]×[OH-]≠10-14的情况。 　　pH=5.2599）和前面按[H+]混计算的结果（pH=5.2596）几乎相等（仅相差0.0003）。为什么前面按[H+]混计算结果和实际值相近呢？而前面按[OH-]混计算又错在哪里呢？ 　　H+的浓度比较大，而且由于酸的加入，抑制了水的电离，使水的电离提供的氢离子浓度[H+]水远小于10-7（上例中水在混合前、后电离产生的[H+]水都在10-8～10-9数量级），更小于酸电离所提供的氢离子浓度10-5～10-6数量级），这样由于水电离提供的[H+]水和酸电离提供的[H+]酸相比可以忽略，也就是说，强酸溶液在混合前后溶液中的[H+]可以近似认为都是由酸电离提供的，因此在计算溶液的pH时可以忽略水电离产生的[H+]水对pH的影响，即： 　　[H+]酸1=10-5-10-9≈10-5（mol/L） 　　[H+]2=10-6-10-8≈10-6（mol/L） 　　 　　[H+]混来计算。 　　[OH-]来计算溶液的pH时，由于酸性溶液中OH-的浓度全来自水的电离，而水电离所产生的OH-的数目或浓度在混合前后是完全不同的： 　　[OH-]酸1=10-9（mol/L） 　　[OH-]2=10-8（mol/L） 　　[OH-]混=1.8194×10-9（mol/L） 　　[OH-]实际为1.8194×10-9mol/L，而不是5.5×10-9mol/L。因此前面按求平均值的[OH-]混来计算p