BBr_3改性氯丁橡胶硫化性能的实验研究.pdf

刘作华 等：BBr。改性氯丁橡胶硫化性能的实验研究 文章编号 ：1001—9731(2013)16—2393—04 BBr3改性氯丁橡胶硫化性能的实验研究 刘作华，曾凤娟 ，杜 军，范 兴，左赵宏，陶长元 (重庆大学 化学化工学院，重庆 400044) 摘 要： 氯丁橡胶 (CR)分子主链的双键碳原子上连 三溴化硼由阿拉丁试剂网提供 ；硬脂酸镧 由上海整稞 接有极性氯原子 ，抑制 了双键活性和反应能力，导致 实业有限公司提供 ；环氧大豆油 由阿拉丁试剂网提供 ； CR硫化活性降低 ，硫化相对 困难 。采用溶液 法，以三 三氯 甲烷 、氨水均为分析纯。 溴化硼为溴化剂，引入键能较低的碳溴键 ，溴化改性氯 2．2 样品的制备 丁橡胶 ，提 高橡胶的硫化活性。结果表明，CR分子链 将氯丁橡胶裁成小颗粒。称取 50g的橡胶颗粒加 中a—H被溴取代 ，其 门尼粘度 ML 值较溴化前提 入到 500mL氯仿溶剂 中，室温下搅拌使其充分溶解 ， 高了3．06 ，焦烧 时间较 溴化前缩短 了57 ，正硫化 最终形成 0．1g／mL的胶液 。用氮气置换 3次 ，然后在 时间缩短 了8．8 ，经 BBr。改性后 的氯 丁橡胶 ，其硫 磁力搅拌下用注射器注入 5％的三溴化硼溶液 ，30℃ 化速度加快 。 搅拌反应 3h，溶液颜色 由开始的浅黄色转变为琥珀 关键词 ： 氯丁橡胶 ；溴化改性 ；f-1尼粘度 ；硫化 ；焦烧 色，停止搅拌，将其倒入冰水混合物中，洗涤 3次，加入 时间 硬脂酸镧和环氧化大豆油作为热稳定剂 。最后蒸馏溶 中图分类号 ： TB333 文献标识码 ：A 剂 ，进一步干燥 ，得到产品。 DOI：10．3969／J．issn．1OO1-9731．2013．16．023 1 引 言 氯丁橡胶 (CR)由单体氯丁二烯经过乳液 自由基 聚合而成的一类极性高分子材料 ，具有优异的耐光 、耐 热、耐燃 、耐臭氧老化和耐化学腐蚀性能I1]。氯丁橡 硬脂酸镧 胶主要用于制造橡胶工业制品，如电线 电缆护套 、运输 带、耐油胶管 以及各种粘接剂 ]。CR大分子链呈线 环氧大豆油 型结构 ，结构规整 ，易结 晶，具有较好 的 自补强性 。大 图1 溴化氯丁橡胶的制备工艺 分子主链 的双键上连有极性氯原子 ，它吸引着双键上 Fig 1Processflow diagram ofBCR preparation 活泼的兀电子 ，降低 了双键 的活性和反应能力 ，导致氯 2．3 样品的性能及表征 丁橡胶 的硫化活性较低 ，硫化相对 困难 。对氯丁橡胶 采用 Hitachis-570型扫描电子显微镜镜 (SEM)分 进行溴化改性 ，通过引入键能较低的碳溴键 ，可以提高 析样 品微观结构 ；对 于改性后 的产 品，采用氧瓶燃烧一 橡胶的硫化活性 ，改善硫化 困难 的缺点。 EP-2000型离子色谱仪测试其 中的溴含量 ，色谱条件 ： 三溴化硼作为 Lewis酸在烷氧基去保护 ]、催 AS4A 阴离子色谱柱 ，电解 自动再生离子交换抑制器 ， 化_g。j和有机合成口 等领域 中有重要 的应用。三溴 淋洗液为 17mmol／LNa2CO3+18mmol／LNaHCO3， 化硼作为 Lewis酸参与有机反应主要是 由于它能与有 淋洗流速为 1．0mL／min，进样体积为 25L；用氘代氯 机化合物形成稳定的配位络合物，其反应条件温和，后 仿溶解样 品，采用