结构化学作业解答(第三章).ppt

[3.2] 写出O2+，O2，O2-，和O22-的键级、键长长短次序及磁性。 [解] O2+ O2 O2- O22- 键级 2.5 2 1.5 1 键长 O2+ O2 O2- O22- 磁性 顺磁 顺磁 顺磁 抗磁 [3.3] 氢分子基态的电子组态为 ，其激发态有：  。试比较(a)、(b)、(c) 三者能级的高低次序，说明理由，并指明能级最低的激发态的磁性。 [解] 能级最低的激发态（b）是顺磁性的。 [3-8] 画出NO的价层分子轨道能级示意图，计算键级及自旋 磁矩，试比较NO和NO+何者的化学键强？何者的键长长？ 解： NO+键级为3，所以它的化学键比NO强，键长比其短。 [3-9]按分子轨道理论写出NF，NF+和NF-基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。 解：NF，NF+和NF-分别是O2，的等电子体，它们的基态电子 组态、键级、不成对电子数及磁性等情况如下： “分子” 基态电子组态 键级 不成对电子 磁性 NF KK（1σ）2（2σ）2（3σ）2（1π）4（2π）2 2 2 顺磁性 NF+ KK（1σ）2（2σ）2（3σ）2（1π）4（2π）1 2.5 1 顺磁性 NF- KK（1σ）2（2σ）2（3σ）2（1π）4（2π）3 1.5 1 顺磁性 * [3.1]试计算当Na+和Cl-相距280pm时,两离子间的静电引力和万有引力,说明讨论化学键作用力时,万有引力可以忽略不计。 [解] 万有引力： 静电引力： 基态C2为反磁性的分子，试写出其电子组态；实验测定C2分子的键长为124pm，比C原子的共价双键半径之和（67pm×2）短，试说明其原因。 [解]： C2分子的基态组态为： 由于s-p混杂， 为弱反键，C2分子的键级在2-3之间，从而使实测键长比按共价双键半径计算得到的值短。 [3.5] 按分子轨道理论说明Cl2的键比 的键强还是弱？ 为什么？ [解]：解]：Cl2的键比 的键弱。原因是：Cl2的基态价电 子组态为 ，键级为1，而 比 Cl2少1个反键电子，键级为1.5。 [3.6] 画出CN-的分子轨道示意图，写出基态的电子组态， 计算键级及不成对电子数。 [3.7] [解]：CN-与N2为等电子“分子”。其价层分子轨道与N2分 子大致相同，分子轨道轮廓图如下。 - + + - - + - + - + + - + - + - + + - - - - + + 1σ 2σ 1π 3σ 2π 4σ 基态价电子组态为（1σ）2（2σ）2（1π）4（3σ）2。 键级 =1/2（成键电子数—反键电子数）=1/2（8-2）=3 未成对电子数为0，因而磁距为0。