制氢装置脱碳气制取液态CO2 及其工业应用.docVIP

——————————————————————————————————————————————— 制氢装置脱碳气制取液态CO2 及其工业应用 第36卷第3期2007年3月辽　　宁　　化　　工LiaoningChemicalIndustryVol.36,No.3March,2007 制氢装置脱碳气制取液态CO2宋福义 (,) 摘 要:　,,制取高纯度液体CO2,应用关　键　词;;应用 :　TQ2　　文献标识码:　A　　文章编号:2007 　　CO2在大气中含量约为0.03%,是植物进行 光合作用必不缺少的气体。现代由于工业的快速发展,人类每年向大气中排放的CO2气体达到200亿t,致使大气中的CO2浓度逐年增加,目前浓度已达420×10-6,与工业化初期相比增加了35%,导致全球气候变暖,厄尔尼诺效应加重,自然灾害频发。CO2引发的温室效应产生的可怕后果,已引起全世界的广泛关注和高度重视,CO2的捕集、处理、转化、利用等已成为当前世界各国研究的一个新热点。在氮肥生产和炼油制氢生产的脱碳过程中,脱碳气中绝大多数是CO2气体,而解析气中CO2的浓度更是高达92%～95%以上。由于脱碳气规模太小或由于CO2制取工艺不成熟 等诸多原因,企业大多没有对CO2进行回收利用,而是将其作为废气直接排放到大气中,这不仅造成了巨大的环境污染,而且也浪费了宝贵的有限资源。合理有效地利用这部分资源,一方面可适当调整企业的产品结构,增加企业的经济效益,另一方面也可减少温室气体排放,对保护环境产生积极的影响,具有很好的社会效益。 中油辽河石化分公司10×103Nm3/h天然气制氢装置是1994建成投产的,它在制取高纯工业氢气的同时,还排放2229m3/h脱碳气,其CO2浓度约为92%,其分析结果见表1。辽河石油勘探局石油化工总厂就是以制氢脱碳气为原料来制取液态CO2的。 表1　制氢脱碳气成分分析(V/V) 项目 CO2/%91.32 H2O(40℃饱和水)7377110-6 C、H化合物(以CH4计) 17310-6 CH3OH2710-6 O2210-6 CO4.810-6 N22010-6 H21.310-6 1　CO2的性质及液化机理 1.1　CO2的性质 CO2是一种易液化的无色无味气体,易溶于 1.2　CO2液化机理 根据CO2实际压缩特性绘制成CO2气体p ～Vm等温曲线图,见图1。由图1中可以看出,在温度高于31.04℃时,P—Vm恒温线为一连续的光滑曲线,在此曲线特征下,无论对气体施以多大的压力,气体都不出现液化。当温度低于31.04℃时,曲线出现水平段的拐点,此时气体开始出现液化现象,以T2—g2—l2—h线为例,从T2出发至g2 　　收稿日期:　2006211227　　作者简介:　宋福义(1972-),男,工程师。 水形成碳酸,标准状态下密度为1.977kg/m3。像 其它易液化气体一样,CO2也有自己的临界温度(CriticaltemperatureTC)和临界压力(Criticalpres2surePC)。临界温度是指使气体液化的最高温度,临界压力是使气体液化的最低压力。Tgt;TC或Plt;PC都无法使气体液化。 ? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 206 　　辽　　宁　　化　　工 　　2007年3月 点,虽然压力增加,气体体积缩小,但此时气CO2 仍为气态;当曲线经过g2点时,气体开始出现液化现象,水平段g2—l2上任一点压力和温度保持不变,气液两相并存,气体凝结趋势和气体气化趋势相当,保持平衡状态,即液化阶段。此时气体为饱和蒸气,液体为饱和液体,该温度下的压力的为饱和蒸气压力。当曲线越过l2点时,气体完成液化过程,此时体积变化较小,而压力增高。根据数学公式: 2TC=0TC=09V9V2低,操作压力可能降低,但冷却系统制冷负荷大; 温度高,则系统操作压力高,其结果都将导致投资增加,单位产品成本增加,因此辽河石油勘探局石油化工总厂3万t/aCO2装置的操作温度选在-30℃,压力3.0MPa,工作点在气液两相区。 2　CO2提纯液化工艺 C2、投资,辽河石CO2净化装置流程如图)经由制氢装置来的原料气(0.12MPa,50℃ 过第一