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特殊浸润性界面材料 —— 超疏水材料介绍 超疏水材料的影响因素 材料表面结构和疏水性的关系 超疏水表面的制备方法及应用 研究展望 一.超疏水材料的影响因素 1 浸润性是材料表面的重要特征之一。根据水对材料表面润湿性的不同将 材料表面分为亲水性表面和疏水性表面。 1.1 浸润性的表征 接触角：通常以接触角θ表征液体对固体的浸润程度。接触角由表面张 力决定，固体表面液滴的接触角是固气液界面间表面张力平衡的结果，可 通过如下公式计算： cosθ = (γsq - γsl )/γlg ---------Young’s方程，静态接触角 γsg 、γsl 、γlg分别为固气、固液、气液间的界面张力。 滚动角：前进接触角(θA)与后退接触角(θR)之差，滚动角的大小也代表 了一个固体表面的滞后现象（接触角滞后）。 1.2 影响表面浸润性的因素 影响因素 假设在某一个粗糙表面上，水滴的接触线移动一个微小的距离dx，则整个体系的表面能变化dE表示为： 两个基本前提： ①基底的表面粗糙度与液滴的大小相比可以忽略不计； ②基底表面的几何形状不影响其表面积的大小。 ③适用于中等亲水或者疏水表面。 (2)Cassie模型----气垫模型 核心：Cassie和Baxter指出，液滴在粗糙表面的接触是一种复合接触。 (3)光滑表面的局限性① 对一个表面如果仅仅采用化学方法处理，通常仅能使接触角增加到120°②对于超疏水的自清洁表面，水珠滚落的去污能力比滑落强，而倾斜的光滑表面水珠多处于滑动状态，见下图。 (4)自然界中动植物超疏水表面结构图 二.超疏水材料的制备方法 2.2 模板法模板法制备超疏水性涂层具有操作简单、重复性好、纳米线径比可控等优点。 应用2：Shang等用聚碳酸酯微孔膜做模板，放在由正硅酸乙酯及甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPS)配置好的溶胶上，待溶剂蒸发，经500°热处理去除模板，得到均一竖直排列纳米棒状表面。如下图： 2.3 自组装方法 采用表面微加工技术得到具有表面微细结构、有序化的无机基底，再利 用分子自组装膜进行表面修饰得到超疏水表面 2.5 电纺技术 2.6 透明超疏水表面的制备 通常超疏水表面由于表面的粗糙结构而不透明，影响了其应用范围。 ① Nakajima等首次制成同时具有超疏水性、光学透明性和使用耐久性的水 软铝石薄膜和二氧化硅薄膜。利用高温煅烧过程中致孔剂乙酰丙酮铝的升 华，得到薄膜表面具有尺度在30—100nm范围内的微结构，微结构的尺寸 远小于可见光的波长，所以透明性很好。接触角可达150° ② 将四甲基硅烷和含氟硅氧烷的混合气体沉积在玻璃或硅片上，可通过改 变时间和压力来改变沉积膜的粗糙程度，可将微结构尺度控制在11.3— 60.8nm，接触角可达160°。 2.7 聚合物中引入含氟基团 此方法是降低材料表面自由能的一个简便、有效的途径。两种方法：一是使用氟化丙烯酸酯单体；二是在聚合时加入含氟表面活性剂，如全氟辛酸、全氟庚酸等。其中第二种方法多在成型加工过程中加入。 三 研究展望 存在的问题： 成本高。材料的开发涉及较贵的低表面能物质，如含氟或硅烷的化合物； 制作疏水材料的设备要求高、条件苛刻、周期长； 由于表面特殊的微结构，导致机械强度差，易被外力破坏，限制了使用 疏水性持久性不强，已被油性物质污染； * * * * 自然界中的超疏水现象 ① 180 ? ≥θ≥90?时 －1≤cosθ≤0， γs－g＜γs－l 液体难润湿固体表面，当θ＝180?时，液体完全不润湿固体表面 ② 0? ≤ θ＜90?时， 0＜cosθ≤1 γs－g＞γs－l 液体能润湿固体表面，当θ＝0?时，液体完全润湿固体表面 前进角：前进角是在增加液滴体积时液滴与固体表面接触的三相线将要 移动而没有移动那一状态的接触角, 可以理解为下滑时液滴前坡面所必须 增加到的角度, 否则不会发生运动; 后退角：是指在缩小液滴体积时液滴与固体表面接触的三相线将动而未动 状态的接触角, 可以理解为下滑时液滴后坡面所必须降低到的角度, 否则后 坡面不会移动 三种表面液珠状态比较图 当基底倾斜后，(c)图可以滑落，(a)(b)图不能滑落，因为上坡面的接触角还未达到临界后退角。 真正意义上的超疏水表面，应该具有较大的静接触角和较小的滚动角， 其中静接触角通常要求大于150° 表面微细结构：Wenzel模型和Cassie模型 表面自由能：化学结构、组成 1.2.1 表面微细结构的影响 Wenzel理论：粗糙表面的存在 使得实际上的固液接触面积要 大于表观几何上观察到的面 积，于是增加了疏水性或者亲 水性。 现象：特殊的表面微细结构能够 增加疏水表面的接触