食品10–第五章旋光异构.pptVIP

* 请做好 上课准备 立体异构：构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同 第五章 旋光异构 (旋光异构) 镜像与手性的概念 一个物体若与自身镜像不能叠合,叫具有手性. 例: 乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH) 的立体结构： 乳酸的分子模型图 两个乳酸模型不能叠合 乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样,它们不能相互叠合,但却互为镜像. 在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子,而能叠合的叫非手性分子.乳酸是手性分子。 (S)-thalidomide (R)-thalidomide 反应停事件 1957年，德国，上市一种新药非巴比妥类镇静药---“反应停”（α-苯肽茂二酰亚胺，沙利度胺 ）。广泛用于妊娠反应，销往46个国家，12,000多例海豹肢畸形婴儿。 手性化合物的功与过 致畸性 一. 分子的手性和对称因素（了解） 1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素 1) 平面对称因素(?) 具有平面对称因素的分子是对称分子，非手性分子。 2) 中心对称因素 (i) 具有中心对称因素 的分子是对称分子 非手性分子。 ? 一般情况下, 不具有对称面和对称中心的分子, 其实物 与镜影不能重叠, 该分子称为不对称分子或手性分子。 二. 偏振光、比旋光度 1. 平面偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 ? 手性分子具有光学活性。 2. 旋光仪、旋光度、比旋光度 平面偏振光 通过Nicol棱镜, 仅在一 个平面上振动的光。 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度，用?表示。 旋光方向：右旋（+）; 左旋（-） 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 例:从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20ml 氯仿, 并放入1dm的测量管中, 测得旋光度-0.76o. 求其比 旋光度。 (-30.4o) 三. 含手性碳原子的分子的立体化学 1. 含一个手性碳原子的分子 1) 手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 对 映 体 互为实物与镜 影关系, 不能 相互重叠的两 个立体异构体 2) 左旋体、右旋体及外消旋体 一对对映体中： 使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“(–)” 表示。 使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“(+)” 表示。 左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。 外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (RS) 表示。 外消旋体可分离(拆分)成左旋体与右旋体。 R-乳酸 S-乳酸 如 · 在最小基团背面看； · 其余三个基团：大→中→小连接； 顺时针：R；逆时针：S。 3) 构型的 R、S 表示方法 3) 构型的 R、S 表示方法 手性碳的构型:与手性碳相连的四个不同基团的空间排列， 将最小基团放在离眼睛最远的地方，从大到小，顺R逆S。 S R R 4) Fischer投影式 [规定] 投影时, 与手性碳相连横向两个键朝前, 竖向两个 键向后, 交叉点为手性碳. 一般碳链放在竖直方向， 氧化态较高的基团在上面。 将下列化合物改写成Fischer投影式,并标出手性碳构型。 ? 顺序最小的原子(或基团)在竖线上, 顺时针排列为R构型， 逆时针排列为S构型。 ? 顺序最小的原子(或基团)在横线上, 顺时针排列为S构型， 逆时针排列为R构型。 ? 如果固定某一个基团, 而依次改变另三个基团的位置, 则分子构型不变。 S S S S 口诀：竖顺R，横顺S 最小基团在上或下即竖向位置为“竖”，剩余基团从大到小排列为顺时针方向的，就是R构型，口诀中任改两字，仍旧正确。 2. 含两个手性碳原子的分子 1) 含两个不同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ