甲醇制烯烃(mto)研究新进展.pdfVIP

( ) 　　　49 第 3 期 刘红星等 : 甲醇制烯烃 M TO 研究新进展 ( ) 甲醇制烯烃 M TO 研究新进展 1 2 1 2 刘红星 ,谢在库 ,张成芳 ,陈庆龄 ( 1 华东理工大学化工工艺所 274 信箱 ,上海 　200237 ;2 上海石油化工研究院 ,上海 　201208) 摘要 :综述了 SAPO34 分子筛上进行的 M TO 反应机理、反应动力学和反应过程中的积炭研究。M TO 反应机理可 以分成三步:在分子筛表面生成甲氧基、形成第一个 C - C 键、生成 C3 、C4 。反应动力学较有代表性的是Bos 等[ 1 ] 提出的 涉及积炭反应的 12 反应模型。反应过程中的积炭包括积炭生成机理、积炭对 M TO 反应的影响、延缓积炭的方法、积炭 动力学模型、烧炭再生等内容。 关键词 :M TO ; 甲醇制烯烃;SAPO - 34 分子筛 ;积炭 中图分类号:O6433 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :(2002) 034907 UOP/ Hydro - M TO 示范装置 , 以流化床为核心 0 　前言 ( ) 设备 ,改性的 SAPO34 分子筛 UOP M TO - 100 低碳烯烃中乙烯、丙烯是现代化学工业的基 为催化剂 ,生产负荷 075t 甲醇/ d ,连续平稳运转 本有机原料 ,其需求量将越来越大。制取乙烯、丙 90 多天取得了良好的结果 , 甲醇转化率保持 烯的传统路线是通过石脑油裂解生产 ,这种路线 100 % ,乙烯和丙烯的收率达 80 %以上[9 ,10 ] 。 的缺点是过分依赖石油。对于石油而言 ,短时期 SAPO34 分子筛催化甲醇制烯烃反应正处 内有价格上涨、供应不稳定的问题;长时期有资源 于工业化的前夕。本文对 SAPO34 分子筛上的 储藏量有限 ,从而产生“石油危机”的问题[2 ,3 ] 。 M TO 的反应机理、反应动力学、反应积炭等方面 天然气经由甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃 最新的研究成果进行综述。 (MethanoltoOlefin ,简称 M TO) 是最有希望替代 石脑油路线制烯烃的工艺[4 ] 。我国的天然气资 1 　M TO 反应机理 源丰富 ,年产量不断增加 ,为 M TO 提供了坚实的 M TO 反应过程可以分为 3 步 :在分子筛表面 ( ) 生成甲氧基 , 生成第一个 C - C 键和生成 C 及 原料基础。由天然气制甲醇 经由合成气 的工艺 3 已经具备相当高的技术水准, 以甲醇制低碳烯烃 C4 。 (M TO) 是该替代路线的关键环节。 11 　形成表面甲氧基 1984 年 , UCC 开发了 SAPOn 系列分子 稳定的表面甲氧基是分子筛催化反应中的重 筛[5 ,6 ] ,其中 SAPO34 已被公认为 M TO 的最佳