基于铁催化的C_H键活化构建C_C键的研究进展_牛坡.pdfVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第6 期: 943 ~ 955 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 基于铁催化的C−H 键活化构建C−C 键 的研究进展 牛坡, 温庭斌* 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门 361005 *通讯作者, E-mail: chwtb@ 收稿日期: 2011-01-01; 接受日期: 2011-03-18 doi: 10.1360/032011-1 摘要 过渡金属催化的C−H 键活化及在此基础上的C−C 键形成的反应因其高原子经济性和 关键词 高效的合成效率而备受人们的关注. 铁元素具有含量丰富、廉价、易得、环境友好等优点, 在 铁 催化 催化反应中得到了越来越广泛的应用. 近几年来, 人们关于Fe 催化的C−H 键活化构建C−C 键 C−H 键活化 反应的研究也取得了一定的进展. 本文对铁催化的C−H 键活化构建C−C 键的最新研究进展作 C−C 键的构建 了综述, 并且按照铁催化剂的不同价态进行了分类归纳, 也对催化机理进行了阐述与总结. 1 引言 除生成新的有机产物，并通过消除 HX 再生金属催化 剂(类 Heck 反应机理). C−C 键的构建是有机合成领域的重要研究内容 以 C−H 键活化为基础的有机转换使得我们在设 之一[1], 发展高效、高选择性的 C−C 键形成的新反应、 计合成反应路线时可以象考虑 C−X(X 为卤素) 一样 新途径将会大大提高目标产物的合成效率, 进而对现 来考虑 C−H 键, 从而可能减少合成步骤、提高原子 代有机合成化学的发展和应用产生积极的影响, 具有 利用率[4], 可望发展高效、经济的合成策略, 为化学 重大的理论意义和应用价值[2]. 过渡金属催化已成为 [5] 反应合成路线的设计提供新的思路 . 因此过渡金属 构建C−C 键的重要策略之一. 在催化形成C−C 键的过 促进的 C−H 键活化以及在此基础上的 C−C 键构建的 程中, 经常会涉及到如卤素等活性官能团的使用[3]. 研究引起了化学家们的广泛关注[6]. 这其中的关键步骤如图 1 所示, 首先低价态的金 C−H 键活化研究的思路是寻找合适的催化剂, 属经过氧化加成插入到 C-X(X 为卤素等)键之间形成 通过选择性地活化 C−H 键, 并进一步实现在被活化 C-M 键, 然后烯烃、炔烃、一氧化碳等小分子化合物 的C−H 键位置的官能团化或促进新的化学键的形成. 插入到 C−M 键之间形成新的 C−C 键, 再经过β-H 消 首例过渡金属促进的 C−H 活化报道于 1963 年,