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高分子材料溶解在
聚合物的溶解;;2、溶解过程的热力学解释
溶解过程是溶质分子和溶剂分子互相混合的过程,在恒温恒压下,这种过程能自发进行的必要条件是Gibbs自由能的变化 。即;⑴ 对于极性高聚物在极性溶剂中
对于极性高聚物在极性溶剂中,由于高分子与溶剂分子的强烈相互作用,溶解时放热( ),使体系的自由能降低( ),所以溶解过程能自发进行。;⑵ 对于非极性高聚物(非极性溶剂中)
一般是吸热过程,即 ,因而只有 时, 因此,提高温度或减少混合热 才能使体系自发溶解。
至于非极性高聚物与溶剂互相混合时的混合热。可以借用小分子的溶度公式来计算。假定两种液体在混合过程中没有体积的变化 ,则混合热;如果我们把内聚能密度的平方根用δ来表示,;溶度参数的测定;3、影响溶解度???结构因素;(2)超分子结构
a.无定形
b.部分结晶
(3)溶剂性质
溶剂的化学结构、缔合程度影响其溶解能力
a. 溶剂的极性越接近聚合物的极性,溶解度↑
b. 溶剂极性基团旁的原子团越大,对极性聚合物的溶解度↓
c. 混合溶剂的溶解性↑;相似相溶:
聚合物和溶剂的极性越接近,越容易互溶 .;
经验公式| ?s - ?p|1.7~2.0, 溶剂系不良溶剂
选择溶剂常用的规则:
尽可能找与聚合物C.E.D.或?相近的溶剂;混合溶剂的溶解能力 ;几种成纤高聚物常用的溶剂 ;;
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