张新祥《仪器分析》第20章 伏安法.pptVIP

(2) 准可逆波 (3) 不可逆波 Ep随v移动 (1) 检出限：10-6 M; (2) 没扣除充电电流 或无回扫峰 对于反应物吸附在电极上的可逆吸附波，理论上其循环伏安图上下左右对称，峰后电流降至基线，其峰电流可表示为： 式中Г是电活性物在电极上的吸附量，A为电极面积，υ为扫速。可见，峰电流与υ成正比，而不是扩散波中所见到的与 成正比。 方波极谱法 采样点 存在二个缺点: 不可逆体系灵敏度低 支持电解质浓度高 if ic 测量电流 检出限：10-7 M E 充电电流 法拉第交流电流 E EP i 毛细管噪声电流的存在限制了灵敏度的进一步提高 脉冲（极谱）伏安法 常规 示差 常规 示差 背景电流 总电流 测得电流 检出限：10-8 M; (2)支持电解质浓度低 Faraday电流 if ? t-1/2 充电电流 ic ? e-t 毛细管噪声电流 i ? t-n (n1/2) 几种电化学方法 voltammetry Square wave 溶出伏安法 先在电极上（汞滴）电解富集，再溶出，产生的电流提高103倍 电解富集 平衡 溶出 溶出伏安 + 示差脉冲技术，检出限：10-12 M, 能与无火焰原子吸收光谱法媲美 Multi-element Analysis Cu2+ Cd2+ Pb2+ Cr3+ 各种极谱方法灵敏度