《无机化学第4版》03-2弱电解质的解离反应.pptVIP

第3章 酸碱反应和沉淀反应 第3章 酸碱反应和沉淀反应 无机化学电子教案 无机化学电子教案 无机化学电子教案 第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 第三章 酸碱反应和沉淀反应 3.2 弱电解质的解离反应 一元弱酸　 HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 弱电解质在水中部分解离, 存在解离平衡 [c(H+)/c ][c(A-)/c ] [c(HA)/c ] Ki (HA)= c(H+)·c(A-) 　c(HA) 简化为 Ki (HA)= 1. 解离平衡 Ki —— 标准解离常数 Ka 、Kb——分别表示弱酸、弱碱标准解 　　　　　 离常数 3.2.1 解离平衡和解离常数 Ki 越小,弱电解质解离越困难,电解质越弱 弱电解质：一般Ki ≦10-4 中强电解质：Ki =10-2~10-3 2. 解离常数 Ki 表示弱电解质解离程度大小的特性常数 Ki 与浓度无关，与温度有关 由于温度对Ki 影响不大, 一般可不考虑其 影响　 例 试计算298.15K、标准态下Ka(HOAc)值 解：　　　　　HOAc H+ + OAc- ?fGm/(kJ·mol-1) -396.46 0 -369.31 ?rGm=[(-369.31)-(-396.46)]kJ·mol-1 =27.15 kJ·mol-1 -?rGm -27.15×1000 2.303RT 2.303×8.314×298.15 lgK = = = -4.75 Ka (HOAc)=1.8×10-5 1. 解离度 解离部分弱电解质浓度 未解离前弱电解质浓度 解离度(α)＝　　　　　　　　　　×100%　　　　　　　　　　　　　　　 解离度可表示弱电解质解离程度的大小 在温度、浓度相同条件下, 　α越小，电解质越弱 3.2.2 解离度和稀释定律 2. 稀释定律 一元弱酸　 HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 起始浓度 c 平衡浓度 c-cα cα cα [c(H+)/c ][c(A-)/c ] [c(HA)/c ] Ka (HA)= =( ) α2 c 1-α c Ki ≈( )α2 cc Ki c/c α≈ 若(c/c )/Ki ≧500, 1-α≈1 Ki 与α都能说明弱电解质的解离程度； 但α与 c 有关，Ki 与 c 无关 若Ki ?Kw , c(mol·L-1)不很小,可忽略水的解离 一元弱酸溶液中c(H+)的计算 一元弱电解质溶液中离子浓度的计算 若(c/c )/Ka ≧500, c(H+) ? c, c-c(H+)≈c Ka = ≈ [c(H+)/c ]2 [c(H+)]2 [c- c(H+)]/c c·c c(H+)≈ (c·c )Ka 一元弱酸 HA H+ + A- 3.2.3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度的计算 一元弱碱溶液中c(H+)的计算 c(OH-) c pOH= -lg 一元弱碱 BOH B+ + OH- 同理 c(OH-)≈ (c·c )Kb c(OH-) c pH=14 +lg 3.2.3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度的计算 例 　　　计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度 解： NH3·H2O NH4+ + OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.100-x x x c(OH-)=1.34×10-3 mol·L-1 (c/c )/Kb(NH3·H2O)=0.100/(1.8×10-5)500 0.100-x≈0.100 则 x=1.34×10-3 [c(NH4 )/c ][c(OH-)/c ] x·x [c(NH3·H2O)/c ] 0.100-x Kb= =