《无机化学第4版》06-4分子轨道理论.pptVIP

第6章 分子的结构和性质 第6章 分子的结构和性质 * 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 无机化学电子教案 无机化学电子教案 无机化学电子教案 第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 无 机 化 学 分子的结构和性质 第六章 分子的结构和性质 第六章 第四节 分子轨道理论 6.4 分子轨道理论 不能解释许多分子的结构和性质 价键理论的局限性 如 O2 O O 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 2s 2s 根据价键理论，氧分子中有一个?键和一个 ?键, 其电子全部成对。 但经磁性实验测定, 氧分子有两个不成对的电子, 彼此自旋平行, 分子表现出顺磁性。 6.4 分子轨道理论 不能解释有的分子的结构和性质 价键理论的局限性 不能解释H2+的稳定存在: (H·H)+ 能成功地说明许多分子的结构和反应性能 分子轨道理论的崛起 6.4 分子轨道理论 6.4.1 分子轨道的基本概念 分子轨道由原子轨道组合而成，其数目等于原子轨道数目之和。 把分子作为一个整体，电子在整个分子中运动。分子中的每个电子都处在一定的分子轨道上，具有一定的能量。 分子中电子的分布和在原子中分布相同： 遵守泡利原理、能量最低原理和洪德规则。 电子进入分子轨道后，若体系能量降低，即能成键。 6.4 分子轨道理论 6.4.2 分子轨道的形成 p-p原子轨道的组合 σ npx σ *npx 成键轨道 对键轴轴对称 σ轨道 反键轨道 _ _ + 能量 npx npx _ + _ + _ + _ + _ + _ _ + + + + σ npx + + _ - σ *npx 6.4 分子轨道理论 6.4.2 分子轨道的形成 p-p原子轨道的组合 成键轨道 对含键轴 平面反对称 ? 轨道 反键轨道 ? npz ? *npz _ + _ _ _ + + + _ _ + + + + _ + + npz npz _ + + _ 能量 π *npz π npz - π对称: 绕 x 轴旋转180°, 形状不变, 符号改变 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 每个分子轨道都有确定的能量, 不同分子的分子轨道能量是不同的, 通过光谱实验确定 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 O2、F2分子 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 ?1s?*1s?2s?*2s?2px??2py=?2pz??*2py=?*2pz??*2px ?1s?*1s?2s?*2s?2px 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 例: F2分子 ?F—F? ¨ ¨ ¨ ¨ F2分子结构式 F: 1s22s22p5 F2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2 (?*2s)2(?2px)2 (?2py)2=(?2pz)2(?*2py)2=(?*2pz)2] F2分子轨道式 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 O2、F2分子 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 例: O2分子 O的电子分布式 O: 1s22s22p4 O2分子的电子分布 O2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2 (?*2s)2(?2px)2 (?2py)2=(?2pz)2(?*2py)1=(?*2pz)1] O2分子轨道式 ?O—O? · · · · · · 价键结构式 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 第一、二周期同核双 原子分子(除O2、F2外) 的分子轨道能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 ?1s?*1s?2s?*2s ??2py=?2pz ?2px ??*2py=?*2pz??*2px 6.4 分子轨道理论 6.4.3 分子轨道的能级 第一、二周期同核双原子分子分子轨道能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p