物化教学1 化学热力学基础.pdfVIP

一.化学热力学基础 本章要求 1 理解系统、环境、状态函数、可逆等热力学基本概念 2 掌握理想气体状态方程及其应用 3 掌握热力学第一、第二、第三定律及其应用 4 掌握化学反应、相变、单纯p V T变化中的热力学计算 5 了解理想和真实气体的化学势、真实气体逸度等概念 6 了解节流过程和焦-汤效应 7 了解熵的微观意义 8 了解物质平衡判据 1 1.1 热力学基本概念、热、功 1 热力学基本概念  系统和环境 • 系统 ：热力学研究的对象 （微粒组成的宏观集合体） • 环境 ：与系统通过物理界面 （或假想的界面）相隔开并与系统密切相关 的周围部分 系统与环境之间 能量的传递 系统类型 物质的质量传递 （热、功） 敞开系统 有 有 封闭系统 无 有 隔离系统 无 无 2 1.1 热力学基本概念、热、功 1 热力学基本概念  系统的宏观性质 • 强度性质 ：与系统中所含物质的量无关 ，无加和性：p 、T 等 • 广度性质 ：与系统中所含物质的量有关 ，有加和性：V、U、H 等 广度性质 强度性质= 广度性质  均相系统和非均相系统 • 相 ：系统中物理性质和化学性质均匀的部分 • 均相系统 ：系统中物理性质及化学性质均匀 • 非均相系统 ：系统中含有一个以上的相的系统  状态函数 • 状态 ：系统所处的样子 • 状态函数 ：描述系统状态的，系统的宏观状态 3 1.1 热力学基本概念、热、功 1 热力学基本概念  平衡 • 热力学平衡 ：系统在一定环境条件下，经足够长的时间，其各部分的宏 观性质都不随时间而变，此后将系统隔离，系统的宏观性质仍不改变， 此时系统所处的状态。 • 热力学平衡时，必须同时实现：热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡  物质的聚集态 • 物体的聚集态：气体、液体、固体 • 流体相 ：气体、液体 ；凝聚相 ：液体、固体  状态方程 • 系统之间的状态函数之间的定量关系式 • 状态函数的改变量只决定于系统的始态和终态 ，而与变化过程或途径无关。 • 对于一定量组成不变的均相流体系统，系统的任意宏观性质是另外两个独立 的宏观性质 的函数: Z ＝f (x ,y )。 PV=nRT 4 1.1 热力学基本概念、热、功 1