物化教学2 相平衡热力学.pdfVIP

二. 相平衡热力学 本章要求 1 掌握相律、克拉珀龙方程和克-克方程及应用 2 掌握拉乌尔定律、亨利定律及应用 3 掌握理想液态混合物及其混合性质 4 了解理想稀溶液的依数性 5 了解真实液体混合物、真实溶液的性质 6 了解活度和活度因子的概念 1 2.0 相平衡热力学概述 0 相平衡热力学研究的内容和方法  相平衡热力学 主要研究温度、压力及组成等因素对相平衡状态的影响。研究方法 主要解析法和图解法。  相律 表示相平衡系统的独立变量数与相数、独立组分数之间关系的规律， 它是各相平衡共同遵守的规律。  单组分系统相平衡热力学 以T ，P ，x为坐标作图，称为相图 ，能直观地表达多相系统的状态随 温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形。  多组分系统相平衡热力学 用多组分系统热力学原理解决有关混合物或溶液的相平衡问题。 2 2.1相律 1 相律  基本概念 • 相数 φ：平衡时，系统相的数目称为相数。 • 系统的状态：各相的广度和强度性质共同确定的状态 • 强度状态：仅由各相强度性质确定的状态 • 影响系统状态的广度和强度变量 广度变量：物质的量（质量） 强度变量：温度、压力、组成 • 物种数和组分数 物种数S ：系统中存在的化学物质数。 独立组分数（C ）：足以确定平衡体系中的所有各相组成所 需的最少的独立化学物质数。 def C S R R R S e (S e) • 自由度数：确定相平衡系统的强度状态的独立强度变量数 ，用f 表示；确定相平衡系统状态的独立变量数 ，用F表示 3 2.1相律 1 相律  基本概念 • R——独立的化学反应计量式数目（独立化学平衡数） R S e e:组成所有物种S的元素总数目。 • R ′——独立组成关系数（独立的限制条件数） − 在有些情况下，强度性质T、p 、x 间除了上述热平衡、力平衡、相平 衡和化学平衡条件外，还可能存在其他关系式 ，他们的存在同样减少 了系统的自由度。 − 来源：1 ）化学反应的强制计量关系 2 ）溶液中正负离子的电中性条件。 − 注意：应限于在同一相中应用。假如分解产物（反应产物）分别处于 不同相中，则不能计算浓度关系数。 4 2.1相律 1 相律  相律的数学表达式及推导 • 原理： 自由度数＝系统中的性质数－他们间的独立关系数 设一个多相多组分系统中，有S种物质1、2、3…S ）分布在φ个相 （α、β 、γ… φ ）中对于其中任意一相α相，必须知道T 、p 、x 、…、 α α α1 xαs ，才能确定其状态。所以，决定α相状态的变量共有 （S + 2 ）个。系 统中共有P个相，则整个系统的变量数