物理化学（阮秀琴）第五章-1.pptVIP

1. 第一类电极 包括金属电极、气体电极、汞齐电极等 M(s)|Mz+ (a): M (s)– ze-?Mz+(a) Cu(s)|Cu2+(aq): Cu(s)-2e-?Cu2+(aq) 书写电极反应时，必须满足物质的量平衡和电量平衡，溶液应标明活度，气体应标明压力，纯液体或纯固体应标明相态。 Cu CuSO4 金属-金属离子电极： 电极 电极反应 二. 可逆电极的种类 Na-Hg|Na+(m): Na+(m) + e → Na (a) Cd-Hg|Cd2+(m): Cd2+(m) + 2e → Cd(a) 金属汞齐-金属离子电极： (a ? 1) Cd-Hg齐 CdSO4 Pt (Pt)Cl2(p)|Cl-(m): Cl2 (p) +2e-?2 Cl-(m) Cl2 铂 铂-非金属-非金属离子电极(气体电极)： (Pt)H2(p)|OH-(a): 2H2O+2e-→H2 (p) +2OH-(a) 微溶盐电极：Ag-AgCl|Cl- (a-) 微溶氧化物电极 Hg-HgO|OH－ 电极反应：AgCl (s) + e- →Ag + Cl-(a-) 2.第二类电极 金属-微溶盐-微溶盐的负离子电极 电极反应: HgO (s) +H2O+2e- →Hg+2OH-(a) AgCl → Ag+ + Cl- +) Ag++ e- → Ag HgO+H2O → Hg2+ +2OH-(a) +) Hg2+ +2e- → Hg(l) Hg HgO NaOH Pt Ag-AgCl Ag丝 HCl １、许多负离子没有对应的第一类电极，但可制成第二类电极。如 SO42－,C2O42－ Hg-Hg2SO4|SO42－, 【第二类电极的应用意义】 ２、OH－, Cl－虽有对应的第一类电极，但也常制成第二类电极，因为制备容易，使用方便。 3.第三类电极 又称氧化还原电极，是由惰性金属如Pt插入含有某种离子的两种不同氧化态的溶液中而构成。 例：Fe2+-Fe3+电极：(Pt)| Fe2+ (a1) ，Fe3+ (a2) Fe2+ (a1) +e- ?Fe3+ (a2) 对消法测电池电动势 G Ex Es Ew R A B C1 C2 电源V和被测电池的正负极相对而接 当检流计G指零时，表示A、C2处的端电压与Ex相等而对消 即Ex= I0Rx 这种方法称为对消法 (或补偿法) 三. 电池电动势的测量和韦斯登标准电池 + - Hg Hg+Hg2SO4 Cd-Hg (12.5%Cd) CdSO4·8/3H2O CdSO4(饱和水溶液) Weston标准电池(standard cell) 特点：其电动势能保持长期稳定，E=1.01865V(20℃)精确已知 正极：Hg2SO4(s)+2e- →2Hg(l)+SO42－ 负极：Cd(汞齐) ? 2e- → Cd2+ 电池反应： Cd(汞齐)+Hg2SO4(s) →2Hg(l)+CdSO4(s) 电动势与温度的关系： E = [1.01865 ?4.05?10-5(T ?293) ? 9.5?10-7 (T ?293)2 +10-8 (T ?293)3]V 电极反应： 1. 电池的负极写在左边，正极写在右边。 2. 以化学式表示电池中各物质的组成，并注明固、液、气等状态。对气体注明压力，对溶液注明浓度。 3. 以“|”表示不同物相之间的界面，包括电极和溶液的接界和不同溶液的接界。通常在实验中用盐桥连接一电池中两种溶液，以（尽量）消除溶液接界处的电势差。书写中盐桥用“||”表示。书写电池图式时，各化学式及符号的排列顺序要真实反映电池中各物质的接触次序。 四. 电池表示法－电池图式(cell diagram) 五. 电池表达式与电池反应的“互译” 由电池表达式写出电池反应 负极| 电解质溶液1||电解质溶液2|正极 左为负极即阳极 氧化反应 右为正极即阴极 还原反应 +) 电池反应 例1 H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l