《普通物理学教程 热学（第三版）》§2.7 能量均分定理.pptVIP

§2.7 能量均分定理 本节将在此基础上，通过与实验测量值的比较，得到能量均分定理, 并指出这一定理的局限性。 ? §2.7.1 理想气体的热容 （一）热容 热容是：物体升高或降低单位温度所吸收或放出的热量。 若以 ?Q 表示物体在升高 ?T 温度的某过程中吸收的热量， 则物体在该过程中的热容C 定义为 （二）理想气体热容与理想气体内能 理想气体的总动能就是内能 U . 在等体过程中不作功，所吸收热量就等于内能增加，即 dQ = dU 故摩尔内能为 Um = NA (3/2)kT = (3/2)RT 单原子理想气体的定体摩尔热容 Cv,m= dQ /dT = dU /dT = 3R/2 从理想气体热运动无择优取向知 表2.2 在0℃时几种气体的实验值 §2.7.2 自由度与自由度数 双原子分子、多原子分子及单原子分子之间的差别在于它们的分子结构各不相同，描述它们的空间位置所需独立坐标数也就不同。 若要解释单原子、双原子、多原子理想气体热容的差异，必需引用力学中自由度这一概念。 自由度是如此定义的： 描述一个物体在空间的位置所需的独立坐标称为该物体的自由度。 决定一个物体在空间的位置所需的独立坐标数称为自由度数。 大家知道，确定一个质点的空间位置需 x、y、z 三个独立坐标，故自由度数是3个。 刚体的转动自由度 若把质点限制在 x-y 平面内，质点在 z方向受到约束而不自由，它的自由度数只有两个 x,y 的平动自由度。 确定一个刚体定点转动的空间位置需α、β、γ三个方位角，自由度数也是 3 个。 为了能理解这三个转动自由度，设想有一刚性轻质圆环（如图所示） 设p、q 质心联线C - C线通过圆环中心。然后将这圆环放在竖直平面内，竖直中心轴为 A - A。该圆环绕 A - A 轴旋转，其轨迹线为地球经线,转过角度为?。 很显然，当C - C 线绕其中心 O 作定点转动时，它在空间的方位，可由α、β角唯一地确定。 最后又令p、q 球绕C - C 旋转。从而确定了该刚体绕它们的中心轴转过的角度γ。 这样，α、β、γ 就有由 p、q 组成的刚性哑铃作定点转动所需的三个转动自由度。 不难理解，当圆环上有 N 个球（甚至不是圆环，而是一个任意刚体），则绕它们的质心作定点转动所需独立坐标仍然是绕 A - A、B - B、C – C 轴转动的三个角度。 由此可见，一个刚体作定点转动时的自由度数为 3. 一个刚性多原子分子既在空间平动又作转动，确定空间位置就需 x、y、z 及α、β、γ 六个独立坐标，它的自由度数是六个。 而双原子分子本身很像一个哑铃，每个原子的质量都集中在半径为 10-15 m 的原子核上，而分子的线度为 10-10 m。 因为转动惯量与回转半径平方成正比，其半径之比为 10-15 m / 10-10 m = 10-5倍，转动惯量之比为 10-10 倍。转动速度相同时的转动能量之比也是 10-10 倍. 双原子分子绕中心轴转动自由度不必考虑。 所以双原子分子的自由度数为三个平动两个转动自由度。 非刚性双原子分子有一个沿两质心联线振动的振动自由度，其总自由度数为六个。 分子中的所有原子都在一条联心线上的分子称为线型分子,它也只有三个平动两个转动自由度。 单原子分子只有三个平动自由度，而没有转动自由度。 由此可估计到，N 个原子组成的多原子分子，其自由度数最多为 3N 个。 在这 3N 自由度中，有三个（整体）平动、三个（整体）转动及 3N – 6 个振动自由度 §2.7.3 能量均分定理 由于平衡态气体的分子混沌性，单原子分子理想气体的平动动能能够均分于三个平动自由度中，因而每一自由度均分到 kT /2 平均动能。 若将这一规律推广到转动和振动自由度中，认为每一转动及振运自由度也均分 kT /2 的平均动能. 再考虑到刚性分子无振动自由度这一点，对照表2.2中的一些数据， 表2.2 在0℃时几种气体 CV,m /R 的实验值 发现常温下 H2、N2、O2、CO、NO、HCl 气体属刚性双原子分子气体，分子平均动能为 H2O、CH4 气体属刚性的多原子分子气体，它们有三个平动、三个转动自由度，因而 能量按自由度均分定理的表述 （简称能量均分定理）——处于温度为T 的平衡态的气体中，分子热运动动能平均分配到每一个分子的每一个自由度上，每一个分子的每一个自由度的平均动能都是 kT /2 。 能量均分定理是指每个分子均分 kT /2 平均动能. 振动能量的能量均分 对于振动能量，除动能