国立高雄应用科技大学物理化学实验第十一组沸点上升求物质分子量.doc

國立高雄應用科技大學 物理化學實驗第十一組 沸點上升求物質分子量 班級:四化材三乙 組別:第11組 學號:1100101204 學生:葉庭伃 指導教授: 吳瑞泰教授 目錄 相關知識……………………………………3 儀器與藥品…………………………………8 實驗步驟……………………………………8 注意事項……………………………………9 參考資料……………………………………10 相關知識 沸點上升：非揮發性溶質溶於溶劑時，其溶液的蒸氣壓，因含有溶質而降低，因此溶劑的蒸氣壓，依溫度而變化的曲線，常較溶液的蒸氣壓高。 [2] 定量描述 對於稀薄溶液 沸點上升的範圍可以用拉午爾定律和克勞修斯 - 克拉珀龍方程式來做為非揮發性非電解質溶液的假設開端。其結果為在稀薄的理想溶液中，沸點上升變化量ΔTb對溶液的莫耳濃度m為一線性比例，即為: ΔTb1?/mB1?=ΔTb2?/?mB2 故此可定義一沸點上升常數Kb Kb=ΔTb1?/mB1?=ΔTb2?/?mB2?=ΔTb?/mB 將上式整理，得: ΔTb?=?Kb?·?mB 若溶質為電解質，上式則參入要凡得赫夫因子i，即: ΔTb?=?Kb?·?mB?· i 沸點上升常數 沸點上升常數Kb與溶劑的蒸氣壓和分子量有關和溶質無關。對於不同種類溶劑的沸點常數Kb?: 混合溶劑 原始沸點(°C) 沸點上升常數?Kb?(單位: °C·kg/mol 或 °C/molal) 醋酸 118.1 3.07 苯 80.1 2.53 二硫化鈣 46.2 2.37 四氯化鈣 76.8 4.95 萘 217.9 5.8 酚 181.75 3.04 水 100 0.512 ? 對於揮發溶液 在揮發性溶液的例子裡，溶液沸點和溶液中的揮發成分有很大的關係，並且溶質對於沸點的影響必須用混合物的相圖來決定。在一些特別得例子裡，混合物的沸點甚至有時會低於純溶液，而這些具有最小沸點混合物則稱為負共沸物。 對於高濃度溶液 近年來，在高濃度溶液的沸點上升計算方面，科學家假設了一個新且簡易計算的方程式: ：純溶劑的自然沸點(以水為例的話就是沸點100℃)。 ：溶液的活動範圍(以水為例就是水溶液)。溶液活動範圍可以用皮特澤模型(Pitzer model)或模型化的TCPC模型(TCPC model)來計算，這兩組模型特別地要求3 個可校正的常數。對TCPC模型而言，這些常數可當作許多單鹽的參數。 ：純溶劑在 下氣化得潛熱(也就是焓變)。以水為例，在100℃下的 值為40.657 kJ/mol。 ：溫度在 液氣二相間的熱容變化量。以水為例，熱容變化量為-2.14 J/g/K。 使用這個計算方程時必須注意：對於一些高濃度離子的溶液，是非常不適用這個方法的，而當實驗數據很少得時候，這個方法依然是有用的。”而且這個方程式不僅對於水溶液有效，也對於非水溶液有效。[3] 熔點下降 熔點下降是描述混合溶液的熔點或凝結點下降的現象，即該溶液的熔點介於兩純溶劑的熔點之間。 原因：假設有一溶液，將之冷卻至接近結晶狀態，並忽略其溶質所占的含量。在這個例子裡，由於溶質具有較高的熵，並佔據溶劑在溶液中的位置，使得溶液不能形成完整的結晶，故整個溶液的熔點便下降。 對於稀薄溶液而言，少量的溶質被溶入溶劑後，會額外增加一些體積。結果溶質粒子的熵減少，因此與溶質粒子的性質無關。溶液的熔點下降會完全依溶質粒子的數量和濃度，而和各種粒子的性質無關。 但在高濃度溶液下，由於溶質粒子之間的距離縮短，故溶質粒子的性質不在忽視。除了溶質數量和濃度以外，還必須將溶質粒子的性質那入考量。 對於稀薄溶液的熔點下降情況，被稱為依數性質。也就是說，只有稀薄溶液才有依數性質。 定量描述 假設一個稀薄且非電解質的理想溶液，其熔點下降變化量ΔTF和其溶質的重量莫耳濃度m成正向趨勢，其可近似於下列比例式: ΔTF1?/m1=?ΔTF2?/ m2 上式的比例常數可定義為熔點下降常數KF，即: KF=ΔTF1?/m1=?ΔTF2?/ m2=ΔTF?/ m 經過整理後可得: ΔTF?=KF˙m 而熔點下降常數KF與溶劑的種類有關，和溶液濃度、溶質無關。 若溶質為電解質，上式則參入要凡得赫夫因子i，即: ΔTF?=KF˙m˙i 其中熔點下降變化量ΔTF被定一為該混合溶液和純溶劑間的熔點差，即: ΔTF≡TF (純溶劑)?-?TF (混合溶液) 近期，科學家在高濃度理想溶液方面，以熱力學的角度來假定描述熔點下降變化量和溶液的關係: ΔTF?={ΔHfusTF?-?2RTF·lnaliq?- [2ΔCfuspTF2R·lnaliq?+ (ΔHfusTF)2]0.5} / [2(ΔHfusTF/?TF?+?0.5ΔCfusp-R