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光催化与微生物燃料电池耦合研究
环境与资源工程 2014644022
摘要:
微生物燃料电池(Microbial fuel cell, MFC)是利用微生物催化有机或无机物质产生电流的技术本研究将光催化氧化技术引入到微生物燃料电池,在MFC阳极上实现光催化与生物直接耦合。采用可见光催化响应的光催化剂和厌氧产电菌实现难生物降解有机物去除的同时输出电能。探究光催化引入后对于MFC产电性能的影响以及光催化与生物之间的相互作用机制,电子传递和有机物的矿化途径
关键词:MFC 光催化 难生物降解有机物 矿化 电子传递
一FC研究背景
一般的,微生物燃料电池(Microbial Fuel Cell, 以下简称MFC)是一种能够将有机物中的化学能在微生物的作用下直接转化为电能的装置。作为高效催化剂,微生物能够将有机物氧化,并将氧化过程释放出来的电子转移到电极材料上,进而以电流的形式从外电路输出。微生物的生长环境必须是厌氧,这样才能保证最终电子受体是电极而不是氧气,否则电子将直接参与氧气的化学还原生成水。特别地,如果将有机废水作为MFC阳极的底物,废水中的有机物也同样能够被微生物降解,这样便完成了有机物的氧化分解和电流转化。从能源和环境保护的角度来看,这样一个过程实际上是实现了污染物向电能的直接转化,同时污染物又被分解,使废水不但被处理,而且“变废为宝”。
二微生物燃料电池原理阳极材料
2·g-1。但是同时也要注意,这其中有一部分面积不生长微生物,属于无效面积。很多研究都使用碳纤维、碳纸、泡沫碳和碳布作为阳极,随着内部表面积的增大,电流输出也随之增大。为了进一步提高电极的表面积,可以使用更加密实的RVC或者是活性碳颗粒膨胀床。在使用时要注意,必须保证颗粒之间有足够大的孔隙以防止生物堵塞。为了解决这一问题,Logan等人将碳纤维电刷引入MFC来作为微生物附着的电极载体,这样既提高了阳极的面积,又可以有效防止生物堵塞。近来研究者逐渐将阳极材料的选择放于多孔的具有3D结构的材料上,因其可以增加阳极生物聚集的空间,同时通过负载其他导电物质加速产电菌的电子快速传递至阳极,取得明显的产电效果。
2.2阴极材料3[Fe(CN)6],对SHE的电位是+0.77 V)作为阴极电子受体在性能上是比较理想的选择,主要因为它的过电位较低,这样就可以保证阴极的工作电位和开路电位十分接近。也正是由于这种特性,很多有关阳极和产电微生物方面的基础研究都选择铁氰化钾作为电子受体,以排除阴极过电位较高而带来的限制作用。液态电子受体最大的缺点是不能被再生,因此需要经常更换,这就大大增加了系统运行的复杂性,同时增加了运行费用。除此之外,如果系统长时间运行,阴极中的离子会通过膜渗透到阳极中,对微生物有很大的破坏作用。目前人们已经达成共识,MFC最佳阴极电子受体应该是氧气(空气),这主要是出于以下几个方面的考虑:第一,氧气的氧化还原电位较高(对SHE的电位为+0.804 V);第二,价格低廉;第三,由于不产生任何的二次污染,所以具有很好的可持续性。但是,在一般情况下,氧气的电化学还原速率很慢,所以为了提高氧气的还原速率,需要在阴极使用金属Pt作为催化剂来降低反应的活化能。但是Pt的价格十分昂贵,因此需要研发价格更加低廉的材料来取代Pt。很多研究人员对此进行了尝试,取得了一些较为理想的结果。研究发现,阴极Pt含量可以降低到 0.1 mg·cm-2,而对电池的性能影响不大[35]。此外,人们还研发了一些铁系和钴系催化剂,比如Fe(II)[36]和CoTMPP等。最近,人们发现微生物也可以作为阴极的催化剂来协助阴极的还原反应,相关研究正在不断深入。
2.3中间膜材料
大多数MFC都需要在阳极和阴极之间使用选择性膜材料,它的主要作用是将两个极中的电解液分开,只允许部分离子通过。和化学燃料电池 类似,MFC中应用较为广泛的是质子交换膜,为美国DuPont公司生产的NafionTM全氟磺酸交换膜,简称Nafion膜。但是,最近的研究发现,和氢燃料电池不同的是,在MFC中,其它阳离子(如K+、Na+、Mg2+、Ca2+、NH4+等)的过膜速率是H+的 105倍。也就是说,在MFC中,完成电池内部传导作用和电荷平衡的主要元素并不是质子(H+),而是其它的阳离子,阳极有机物氧化释放的质子大多数并没有到达阴极,而是在阳极积累。如果阴极使用的是氧气,膜对氧气分子也有一定的透过作用,这样就可能部分的破坏阳极的厌氧环境,导致电池的功率输出和电子回收率下降。此外,阴离子交换膜和阳离子交换膜也常使用在MFC中。
三
3.1细胞色素c转移 该机理认为,生长在电极表面的细菌只有将细胞膜接触到电极的表面,代谢过程产生的电子才能通过细胞膜中的细胞色素传导到电极上
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