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电解与电镀教案化工专业
第一章 绪 论
电解工业概述
1、电解概念
直流电通过电极和电解质溶液或熔融态物质,在两者接触的界面上发生电化学反应,制备所需产品的过程。2CuSO4 + 2H2O → Cu + 2H2SO4 + O2
阳极反应 2H2O → O2 + 4H+ +4e-
阴极反应 Cu2+ + 2 e- → Cu
阳极反应 Cu →Cu2+ + 2 e-
阴极反应 Cu2+ + 2 e- → Cu
【例2】:电解制备二氧化锰
MnSO4+ 2H2O → MnO2+ H2SO4+ H2↑
阳极Mn2+ + 2H2O → MnO2+ 4H+ + 2e-
阴极2H+ + 2e- → H2↑
【例3】:氢氧化钠的制造
2NaCl + 2H2O → Cl2 + H2 + 2NaOH
阳极反应 2Cl- → Cl2 + 2e-
阴极反应 2H2O + 2e- → 2OH + H2↑
2、电解工业的特点
(1)专属性
碱金属、碱土金属的熔融盐电解法制备:F2、K、Na、Ca、Mg、Al等。如电解铝,世界年产量达1.5×106t,年耗电量约240×109 KWh。
(2)优选性
有色金属Cu、Zn、Ni、Mn、Au、Ag等的精炼。如电解金属锰,铝热法金属锰的纯度只有85%-92%,电解金属锰的纯度达99.5%。其电极反应如下
阴极反应Mn2++2e- → Mn
4H2O + 2e-→ 2HO- + H2↑
阳极反应Mn2+ + 2H2O → MnO2 + 2e- + 4H+
2H2O→ 4H+ + 2e- + O2↑
(3)简易性
设备简单(电解槽、电极、电解液、直流电源),容易调控(电流、电压、精度高),无需高温、高压等设备。
(4)环保型
有机物电合成,至今已投产或工业实验的有机合成产品超过100多种。不再使用传统有机合中使用的强酸、强碱、有毒气体等污染性原料和高温、高压等强化条件。中国最早开发的有机电合成产品是L-半胱氨酸,已成为生产L-半胱氨酸的主要方法。
【例1】:电解丙烯腈制己二腈
己二腈是制造尼龙66的中间体,同时又可作橡胶生产的助剂和除草剂。
传统工艺为:己二酸法(胺化、脱水)、丁二烯氯化-氰化法、丁二烯直接氰化法等。
电化学法:丙烯(催化与NH3、O2反应) → 丙烯腈电解 → 己二腈
1961年美国化学家M. Baizer研究成功(阴极还原),1965年美国孟山都公司建成1.2万t/a规模的己二腈电合成工厂,继而扩大到7.5万t/a,在扩大到15万t/a规模。上世纪70年代后,日本、德国、英国等相继建厂。电化学法原料廉价易得,反应易控制,已成为制造己二腈的重要手段,是目前世界上规模最大的有机电合成工业。中国对己二腈的年工业使用量约为15万t/a,目前尚无成规模的生产企业,主要依赖进口。
【举例2】:四乙基铅
化学法:钠铅合金与氯乙烷反应,残留铅含量高。
电化学法:C2H5Cl+Mg → 格利雅试剂C2H5MgCl(电解) → Pb(C2H5)4+Mg+MgCl2×109 KWh。
3、电解工业在国民经济发展有重要作用
(1)金属的冶炼、精炼:K、Na、Al等,Cu、Au、Ag、Zn等;
(2)许多化工产品的制备:H2、O2、NaOH,KMnO4、NC(CH2)4CN、Pb(C2H6)4、L-半胱氨酸等;
(2)电镀:Zn、Cu、Cr、Ni、Au、Ag、合金等,国内从业人员超过50万,年产值达400多亿;
(3)电抛光:钢铁、铜及铜合金、贵金属、铝及铝合金等;
(4)阳极氧化:铝及铝合金、镁及镁合金、铜及铜合金、不锈钢着色等;
(5)化学电源的生产:Zn-MnO2、Pb-PbO2、MH-NiOOH、C-LiMO2;
(6)环境污染物的电化学处理:重金属废水、纺织印染废水、酚类物质等;
(7)其它,如材料、医药等。
典型电解工业企业
氯碱工业
天津大沽化工股份有限公司前身天津大沽化工厂始建于一九三九年,是一家以食盐电解为基础,以发展海洋化工、石油化工为目标,生产烧碱、聚氯乙烯树脂、环氧丙烷、聚醚、液体氯、合成盐酸等多种产品的综合性大型氯碱企业。本公司以高品质的产品(红三晶牌)和服务赢得了国内外广大用户的信赖,产品畅销全国、蜚声海外。天津大沽化工股份有限公司现有员工6000余人。目前烧碱生产能力35万吨(全国第一位),聚氯乙烯生产能力50万吨(全国第二位),环氧丙烷生产能力9万吨(全国第一位),现主要产品产量位居国内同行业前列。
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宜宾天原集团由近代中国伟大的民族实业家吴蕴初(1891—1953)创建
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