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8无机合成与制备化学打印.pdf

激发态有单线态(自旋反平行)和三线态(自旋平行) 无机光化学合成 能量上三线态低于单线态 光合成化学是把光化学研究中得到的知识、成果加 以利用,把光化学反应作为合成化合物的手段。 一、基本概念 8.1.1 电子激发态的光物理过程 光化学反应实质是光致电子激发态的化学反应。在 光的作用下,电子从基态跃迁到激发态,此激发态 再进行各种各样的光物理和光化学过程。 对于固体化合物(粉末) ,由于粒子对光散射的存在,不能 8.1.2光的吸收 用这一定律。在用漫反射测定物质吸收光的特性时使用如下 正常情况下,化合物吸收光的特性符合Beer-Lambert定律, 的Kubelka-Munk方程: 表示为 f(R ∞) ( 1−R∞) 2 κ −αcl 2R s I I e 0 这里 I0 为入射光强度,I 为透射光强度,c为吸收光物质的 这里R 是固体层的绝对反射性,s是散射系数,κ是摩尔吸 收系数,∞表示固体层要足够的厚。当s是常数时,Kubelka- 浓度( mol⋅L-1) ,l为试样的光程长度,即溶液的厚度(单位为 Munk方程可表示为 cm), α为吸光系数。 ( 1−R∞) 2 c f(R ∞) Beer-Lambert定律有一定的适用范围和要求,满足稀溶液, 2R k 浓度均匀,光照下溶液不发生化学反应等条件才可应用。 这里c是试样的浓度,k ′与粒子大小及试样的摩尔吸收性 有关,k ′= s/2.303e 。此方程可看作是漫反射条件下适用于固 体粉末的Beer-Lambert定律。 8.1.4光化学能量 8.1.3 Stark-Einstein定律 在吸收光的过程中,一个分子吸收光的能量与其波长成反比: hc Stark-Einstein定律指出一个分子只有在吸收光能的一个量 E hν

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