二氟乙酰乙酸乙酯的合成.pdfVIP

第38卷，第 1期 安 徽 化 工 Vo1．38,No．1 45 2012年 2月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Feb．2012 二氟乙酰乙酸乙酯的合成 程经顺，田笑朋 (张家港市三联化工科技有限公司，江苏 张家港 225619) 摘要：二氟乙酸乙酯和乙酸乙酯(摩尔比为 1：3)在乙醇钠催化下进行克莱森酯缩合反应，得到二氟乙酰乙酸乙酯。反应在 50~C下进行4h， 以过量的乙酸乙酯和反应生成的乙醇共沸除掉乙醇，使反应进行完全。除掉溶剂后减压蒸馏得纯度大于99％的产品，产品收率68．14％。 关键词：二氟乙酰乙酸乙酯；乙酸乙酯；克莱森缩合 doi：10．3969／j．issn．1008-553X．2012．01．011 中图分类号：0623．21 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2012)01—0045—02 二氟乙酰乙酸乙酯是一种重要的医药化工中间体 ， 简单、环保。 其合成工艺的研究具有重要的工业应用，类似文献国内 1实验部分 却少有报道。我们采用克莱森缩合反应 啥【成的二氟乙 1．1实验原理 酰乙酸乙酯取得了较好的收率，产品的后续处理也比较 1．2试剂及仪器 40~C，以5~C／min速率升温到 110oC，保持 5min，再以 二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯 、乙醇钠 、硫酸、盐酸、邻 10oC／min速率升温到250oC，保持 10min。 三氯苯均为分析纯，二氟乙酰乙酸乙酯标准物 (西格玛 1．3．2分析结果 试剂)。岛津GC2010气相色谱仪。 采用双柱定性法2[1，将 目标产物和二氟乙酰乙酸乙 1．3产物分析 酯的标准对照物在两根极性不同的色谱柱上进样分析， 1．3．1气相色谱分析条件 通过保留值比较和混合进样比较，定性认为它们是同一 色谱柱 ：Optima1，Optima5；氢火焰离子检测器；进 种物质。 样 口200cI=；检测器 250~C；采用两段程序升温：初温 收稿 日期：2011-09—20 作者简介：程经顺 (1970-)，男，毕业于内蒙古工业大学，工程师，目前从事精细化工产品的研发工作jsh—cheng@163．com。 总第 175期2012年第 1期(第38卷) 安 徽 化 工 1．4实验步骤 酸乙酯完全反应 ，实验中加入了过量的乙酸乙酯，同时 在装有机械搅拌、温度计和冷凝管的lO00mL四口 也利用乙酸乙酯与乙醇形成共沸物来除去反应生成的 烧瓶中，氮气保护下加入 165g乙酸乙酯 ，搅拌下用冷冻 大量乙醇。 水将体系降温至一10qc。快速加入41g固体乙醇钠 ，控 有文献报道，反应完毕完全蒸出乙醇后 ，采用硫酸 制温度在 0℃以下。慢慢滴加 75．8g二氟乙酰 乙酸 乙酯， 调节 pH值小于 2I3_，可以得到最终产品。本实验采用无 控制温度低于5℃，滴加完毕 ，保温 2h。缓慢升温至 水氯化氢气体与反应生成物进一步反应来得到 目标产 5O℃，保温反应4h。加装精馏柱，利用乙酸乙酯与乙醇 物 ，过量的氯化氢气体可以抽气减压脱除，成本较低 ，后 共沸除去乙醇，当馏出物中乙醇含量小于0．5％时，停止 续处理也比较简单。 精馏。降温后，加人900g无水邻三氯苯，减压除去低沸 参 考 文 献 物乙酸乙酯，釜温达95℃时停止。物料冷却至5℃，通人 【1]