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CASTEP 软件的主要功能及原理 半导体、非线性光学材料、金属氧化物、玻璃、陶瓷等固体材料，对电子工业、航空 航天以及石化、化工等工业领域有着非常重要的战略意义。对这些材料而言，其电子的结构 与性质，以及表面和界面的性质与行为都非常重要。半导体和其他固体材料的许多性能由电 子性质决定，而电子性质又由原子结构决定，特别是缺陷在改变电子结构上的作用对半导体 性质尤为重要。分子模拟，特别是量子物理技术，可用来预测原子和电子结构及分析缺陷对 材料性能的影响。CASTEP 能有效的研究存在点缺陷、空位、替代杂质、位错等的半导体和 其它材料中的的性能。CASTEP 的量子力学方法，为深入了解固体材料的这些性质并进而设 计新的材料，提供了强有力的工具。 1．CASTEP 软件的主要功能 基于密度泛函平面波赝势方法的 CASTEP 软件可以对许多体系包括象半导体、陶瓷、 金属、矿石、沸石等进行第一原理量子力学计算。典型的功能包括研究表面化学、带结构、 态密度、和光学性质。它也能够研究体系电荷密度的空间分布和体系波函数。CASTEP 还 可以用来计算晶体的弹性模量和相关的机械性能，如泊松系数等。CASTEP 中的过度态搜索 工具提供了研究气相或者材料表面化学反应的技术。 总的来说，它可以实现：计算体系的总能； 进行结构优化；执行动力学任务；在设置 的温度和关联参数下，研究体系中原子的运动行为；计算周期体系的弹性常数；化学反应的 过度态搜索等。 除此之外，计算一些晶体的性质，如能带结构、态密度、聚居数分析、声子色散关系、 声子太密度、光学性质、应力等。量子力学计算精确度高但计算密集。直到最近，表征固体 和表面所需的扩展体系的量子力学模拟对大多数研究者来说才切实可行。然而，不断发展的 计算机功能和算法的进步使这种计算越来越容易实现。与许多该领域一流专家一起工作推动 固体量子力学发展，通过提供可方便直接进入上述CASTEP 计算方法中。 2．CASTEP 软件的主要理论 （1）密度泛函理论(DFT) CASTEP 的理论基础是电荷密度泛函理论在局域电荷密度近似(LDA)或是广义梯度近 似(GGA)的版本。DFT 所描述的电子气体交互作用被认为是对大部分的状况都是够精确的， 并且他是唯一能实际有效分析周期性系统的理论方法。 Hohenberg-Kohn 理论：体系的电子行为由 Schrodinger 方程描述。如果只考虑系统的 平衡态，则电子结构与时间无关，由定态Schrodinger 方程描述： Hψ= Εψ 式中E为电子 的能量，ψ=ψ(X1,X2,……,XN)是多电子波函数（Xi 为电子i的空间坐标和自旋坐标），H 为 哈密度算符。在由原子组成的体系中，由于原子核比电子的质量大得很多（103-105倍）因 此在研究电子结构时，可以认为原子核固定不动，这就是所谓的Born-Oppenhermer 近似（或 称绝热近似）。对于超过两个电子以上的体系，Schrodinger 方程(2.1)是很难于严格求解的， 因此从 Schrodinger 方程更不能严格求解多电子体系的电子结构。而密度泛函理论将多电子 波函数ψ ( X1,……, X N ) 和 Schrodinger 方程用非常简单的电荷密度 ρ(r) 和对应的计算 方案来代替，提供了一条研究多电子系统的电子结构的有效途径。 1964 年，Hohenberg 和 Kohn建立起密度泛函理论的基本框架。首先采用电荷密度ρ(r) 作为描述体系性质的基本变量并提出了两个定理。第一定理 表述为：外场势是电荷密度的 单值函数（可相差一常数），它的推论是，任何一个多电子体系的基态总能量都是电荷密度 ρ(r)的唯一泛函，ρ(r)唯一确定了体系的（非简并）基态性质。第二定理 表述为：对任何一 个多电子体系，总能的电荷密度泛函的最小值为基态能量，对应的电荷密度为该体系的基态 电荷密度。Hohenberg-Kohn 的密度泛函理论（DFT）只有对基态才是严格成立的，这使得 将DFT 应用在考虑电子作用的核动力学的计算中受到一定的限制。 局域（自旋）密度近似：它在第一性原理计算中得到了广泛的应用，并且在大多数情况 下给出了较好的结果，与实验结果符合的很好，然而，在某些方面还存在不足。严格地说局 域密度近似只适用于密度足够缓慢变化或者高密度情况，对于一般的密度变化并不缓慢体系 的描述，理论上并不清楚。在计算上，人们对局域密度近似进行了改进和修正，比如自相互 作用修正（SIC）、自能修正（SEC 或GWA）、在为库仑修正（L(S)DA+U