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稀土镁合金的结构与性能剖析
RE对镁合金性能的影响
Effect of rare earth on the?pro perties of magnesium alloys
摘要:镁合金因其密度小,比强度及比刚度高且能循环再利用,被誉为21世纪的绿色工程材料。然而镁合金的强度不高,高温蠕变性能及耐热和耐腐蚀性较差,这些缺点极大地限制了镁合金的发展和应用。稀土元素因其与镁元素晶体结构相同,原子半径接近,能够掺于镁合金中,通过形成固溶体和第二相来改善镁合金的性能,从而扩宽了镁合金的应用范围。本文主要结合本课题组的目前工作,研究了当向镁中加入稀土元素后,其高温蠕变性能的增强机理,又研究了当向稀土镁合金中加入适量的Zn,Cu,Ni元素后,其内部形成的长周期堆垛有序结构对镁合金性能的影响,最后做了一些稀土镁合金未来研究和发展展望。
关键词 镁合金 稀土元素 高温抗蠕变性能 长周期堆垛有序结构
镁合金因其具有密度小、高比强度、比刚度以及优秀的易回收利用等优于传统金属材料的特性,目前在航空航天、军工特种材料及交通电子等领域有着广阔的应用空间。作为被誉为“21 世纪的绿色工程材料”的镁合金目前却普遍存在合金强度不高( 尤其是高温性能较差) 、耐蚀性及耐热性不佳等问题,对镁合金的广泛应用带来了极大的障碍[1]。
稀土元素作为目前镁合金中的主要合金元素,可以通过其扩散能力提高镁合金的重结晶温度,通过其很好的时效作用以及析出对合金性能具有显著影响的弥散相,提高镁合金的抗蠕变性能及耐高温强度,稀土元素对镁合金的性能改进是其他元素所无法替代的[2,3]。我国镁和稀土资源极为丰富,稀土镁合金可在解决镁合金的性能缺陷的同时突显我国的资源优势,为镁合金应用领域的拓展起到推动作用。
1 稀土元素在镁合金中的行为
1. 1 稀土元素对镁合金熔体的保护及净化作用
目前镁合金的熔炼保护方法主要以熔剂覆盖保护和SF6 气体保护为主,但无论是哪一种保护方式,依旧会在熔炼过程引入少量的氧元素,进而形成导热系数较小且易破裂的氧化镁膜,导致合金液出现燃烧。将稀土元素加入镁合金之后,稀土元素将形成致密的稀土氧化物膜,阻止氧化镁膜的形成,实现对镁合金熔体的保护[4]。该保护特性在合金熔炼制备难度较高( 如WE43 合金) 的过程中尤为重要。
稀土元素在保护合金熔体不易氧化的同时,还可以对镁合金中的熔炼缺陷进行消除。图1 为AM60B 合金在加入1% RE 前后的合金金相组织图片,从图中可以看出,在AM60B 合金中加入稀土元素后,可以显著消除在AM60B 合金中的黑色缺陷( 主要成分为MgO) ,显著减少合金中的氧化物夹杂等缺陷,提高合金品质。此外,稀土元素还可以对镁合金熔体中的氧、氢、铁和硫等杂质进行去除,达到对合金的净化作用。
图1
1. 2 稀土元素对镁合金结构组织的影响
镁合金中稀土元素的加入可以加剧合金二次枝晶的形成,减小枝晶间距,使晶粒内部组织得到有效的细化作用,从而实现对合金性能的强化效果。
图2 为AM60B 合金在加入1%RE 前后的SEM测试结果对比。从图中可以看出,1%的稀土元素加入AM60B 合金后,可以显著细化合金晶粒。在未加入稀土时,AM60B 合金中的铸态组织为( α-Mg 基
体、Al8Mn5相及( β-Mg17 Al12相; 当稀土元素加入合金后,稀土元素与合金中的铝元素形成针状的合金强化相Al11 RE3及Al10 RE2Mn7,相应减少粗大( β-Mg17Al12相的数量。富铝稀土相的出现可以显著降低高温下的固溶- 析出效应,在一定程度上对晶界起到钉扎的效果[11,12],对晶界滑动起到阻碍作用,强化合金基体; 同时富铝稀土相具有较高的熔点及在( α-Mg 基体中较低的扩散速率,因此,稀土的加入可以显著改善镁合金的内部组织,提高合金的高温
性能及强度。
图2
3 稀土元素对镁合金综合性能的改进
镁合金中引入稀土元素,可以显著改善镁合金的力学性能、抗疲劳性能、耐摩擦磨损性能以及耐腐蚀性能等等。稀土元素的添加可以去除镁合金熔体中的杂质元素以及氧化性熔渣; 改变镁合金的微观组织,细化( α - Mg 基体及( β - Mg17Al12等第二相,形成稀土合金相,有效降低( 相的电偶阴极效应[13,14],扩大镁基体的钝化pH 值范围; 所形成多元稀土氧化膜可对镁合金起到保护作用。
依据1. 2 中所述,稀土元素可以显著细化镁合金晶粒,结合Hall - Petch 关系式[5]( 式1) ,多晶体的屈服强度与晶粒尺寸呈反比关系,晶粒尺寸的减小可提高合金的屈服强度,并且针对镁合金的密排六方金属结构具有比相对面心立方和体心立方晶体更为显著的影响效果。利用稀土元素的细晶强化作用,可以同时改善镁合金的韧性与塑性,是稀土元素对镁合金的重要强化方式。
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