第6章分子结构和共价键理论剖析.pptx

20 世纪 30 年代前后，量子力 学理论的建立及其在化学领域的应 用，使得化学键理论及分子结构的 研究工作得到飞速发展。; 化学键的键能一般在一百到几 百千焦每摩尔。; 本章主要介绍经典共价键 理论和现代共价键理论以及共 价键与分子或离子几何构型的 关系。; 6. 1 路易斯理论; 理论认为同种元素的原子之间 以及电负性相近的元素的原子之间 可以通过共用电子对形成分子; 通过共用电子对形成的化学键 称为共价键。; 在分子中，每个原子均应具有 稳定的稀有气体原子的 8 电子外层 电子构型（He 为 2 电子），习惯上 称为“八隅体规则”。; 但达到这种结构，可以不 通过电子转移形成离子和离子 键来完成，而是通过共用电子 对来实现。; 每一个共价分子都有一种 稳定的符合“八隅体规则”的 电子结构形式，称为路易斯结 构式。; 例如 H + H = H H;又如;; 路易斯的共价键概念初步解释了 一些简单非金属原子间形成共价分子 或离子的过程，并明确地表现出其与 离子键的区别。; 但 Lewis 没 有说明共价键的实 质，所以理论适应性不强。;BCl3; 1927 年，Heitler 和 London 用 量子力学处理氢气分子 H2，揭示了两 个氢原子之间的化学键的本质。; 6. 2. 1 共价键的本质;r;; 从图中可以看出，r = r0 时， V 值最小。; r = r0 时，V = －D （D 0，－ D 0）; 这表明 r = r0 时，时两个 H 原子之间形成了化学键。;这种状态称为氢分子的基态。; 计算还表明，若两个 1s 电子以相同 自旋的方式靠近，则 r 越小，V 越大。; 两个 1s 电子以相同自旋的 方式靠时，不形成化学键。; 两个 1s 电子以相同自旋的方式 靠近。此时，能量不降低。见红线。 ; 这种不稳定的状态称为氢分子 的推斥态。;???2 ; 由于自旋相反的两个电子的电子云 密集在两个原子核之间， 降低了两核之 间的正电排斥，使系统能量降低，从而 能形成稳定的共价键; 推斥态的两个电子的电子云在 核间稀疏，几率密度几乎为零， 体 系的能量升高，所以不能成键。; 从共价键形成来看，共价 键的本质是电性的。; 共价键的结合力是两个原子 核对共用电子对形成负电区域的 吸引力，而不是正负离子之间的 库仑作用力。; 6. 2. 2 价键理论要点; 若 A，B 两原子各有一个成 单电子，; 条件是：两个电子所在的原 子轨道能量相近，对称性相同。; 形成的共价键越多，则体系能量 越低，形成的分子越稳定。; HCl 分子中，也形成一个 共价键。; 已知 N 原子的价电子结构 为 2s2 2p3 ; 每个 N 原子有三个单电子，所 以形成 N2 分子时，N 原子与 N 原 子之间可形成三个共价键。;考察 CO 分子; 形成 CO 分子时，与 N2 相仿，同样用了 3 对电子，形 成 3 个共价键。; 与 N2 不同之处是，其中有一个 共价键具有特殊性; C 原子和 O 原子各提供一个 2p 轨道，互相重叠，但是电子是 由 O 原子独自提供的。; 这样的共价键称为共价配位键， 经常简称为配位键或配键。; 配位键形成的条件：; 如 CH4 分子中，C 原子 2s2 2p2，; 2s 中一个电子，跃迁到空的 2p 轨道中，此过程称为激发。; 注意，激发需要吸收能量，从 能量角度考虑是不利的。 ; 于是 C 与 4 个 H 成键，形成 CH4 分子。; 同样，也可以解释 PCl5 分子 的成键。;; 与 5 个 Cl 形成共价键。;2. 共价键的饱和性和方向性; 共价键是电子对的共用，对 于每个参与成键的原子来说，其 未成对的单电子数是一定的,; 例如, 氯原子最外层