第7章晶体结构剖析.pptx

7. 1 分子晶体和分子间作用力; 因此，分子晶体一般来说 要在较低的温度下才能形成，; 分子晶体导电性能一般较 差，因为电子从一个分子传导 到另一个分子很不容易。 ; 分子间作用力的本质， 经常是静电吸引性质。; 分子的正电重心和负电重心 重合，称为非极性分子。; 分子的正电重心和负电重心 不重合，则为极性分子。; 分子中的键是极性共价键。; 分子的极性不仅与键的 极性有关，而且与分子的空 间构型有关。; 如果组成分子的化学键 是极性键，对于双原子则一 定是极性分子。; 例如，NH3 和 BF3 两种 分子，虽然 N－H 键和 B－F 键都是极性键。; 具有三角锥形构型的 NH3分 子，其正、负电重心不重合，键 的极性不抵消，是极性分子。; 若正电（或负电）重心上的电 荷量为 q，正负电重心之间距离即 偶极长为 d ; q = 1.602 ? 10－19 C 即 q 为电子的电荷量; 可以通过下列的数据体会偶极矩 单位 D 的大小 ; 在国际单位制中偶极矩 ? 以 C?m（库仑?米）为单位，; 分子中各个化学键的偶极矩的矢量和等于分子的偶极距。;键矩矢量; 多原子分子中的电子分布：; 非极性分子偶极矩为零，但 各键矩不一定为零，如 BCl3 ; 由于极性分子的正、负电荷 重心不重合，因此分子中始终存 在一个正极和一个负极，; 但是分子的极性并不是固定 不变的，在外电场作用下非极性 分子和极性分子中的正、负电荷 重心会发生变化。; 非极性分子在外电场的 作用下，可以变成具有一定 偶极矩的极性分子。; 而极性分子在外电场 作用下，其偶极矩也可以 增大。; ? + ??; 非极性分子在无外电场作用时，; 这种由于分子在一瞬间正负 电重心不重合而造成的偶极，称 为瞬间偶极; 7. 1. 2 分子间作用力; 分子间的范德华力可根据来源不同分为 取向力、诱导力和色散力; 1. 取向力; 2. 诱导力; 极性分子作为电场，使非极性 分子产生诱导偶极; 因此诱导力存在于 极性分子 —— 非极性??子; 3. 色散力; 由于各种分子均有瞬间偶极， 故色散力存在于; 色散力不仅存在广泛，而且在分子 间力中，色散力经常是重要的。; 取向力、诱导力和色散力均属 范德华力，具有以下的共性：; 7. 1. 3 次级键和氢 键; 当不同分子中的原子间 距离接近范德华半径之和时 可以认为分子间有范德华相 互作用;; 当原子间距离介于化学键 与范德华力范围之间时，可以 认为原子间生成了次级键。; 氢键是次级键的一个 典型类型，也是最早发现 和研究的次级键。; 1. 氢键的形成; HF 在VIIA 族元素氢化物 中沸点也是反常地高。 ; 以 H2O 为例说明氢键的形成。; 当两个水分子充分靠近时，带 正电荷的氢原子与另一水分子中含 有孤电子对、带有部分负电荷的氧 原子产生相互吸引，这种吸引力称 为分子间的氢键作用。; 水分子之间的氢键; 氢键表示为 · · · · ，如 X － H · · · · Y; 上述氢键均在分子间形成。;邻硝基苯酚; 其它类型的弱的氢键，如 ; 氢键的形成有两个条件：; ② 上述 H 原子附近有一个有孤电子对、电负性大、且半径小的 Y 原子，或具有电子给予体的基团，作为氢键接受体。; 2. 氢键的特点; 这样可使 X 和 Y 原子距 离最远，两原子间的斥力最小，因而体系稳定。; 氢键的饱和性是指每一个 X－H 键只能与一个 Y 原子形 成氢键。; 由于氢原子比 X，Y 原子小 得多，形成 X－H · · · Y 键以后 X，Y 原子电子云的斥力使得另 一个极性分子 Y′ 很难靠近。; 对弱的氢键，如