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红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 结合NMR、MS、UV等，进行结构确证（四谱） 几种标准谱图 （1）萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图 （2）Aldrich红外谱图库 （3）Sigma Fourier红外光谱图库 定量分析 红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量 来求出组份含量。其理论依据是朗伯-比耳定律。 由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组份和多组份进行定量分析。此外，该法不受样品状态的限制，能定量测定气体、液体和固体样品。因此，红外光谱定量分析应用广泛。但红外的定量灵敏度较低，尚不适用于微量组份的测定。 （一）基本原理 1. 选择吸收带的原则 （1）必须是被测物质的特征吸收带。例如分析酸、酯、醛、酮时，必须选择C=O基团的振动有关的特征吸收带。 （2）所选择的吸收带的吸收强度应与被测物质的浓度有线性关系。 （3）所选择的吸收带应有较大的吸收系数且周围尽可能没有其它吸收带存在，以免干扰。 2 . 吸光度的测定 （1）一点法 该法不考虑背景吸收，直接从谱图中分析波数处读取谱图纵坐标的透过率，再由公式lg1/T=A计算吸光度。 实际上这种背景可以忽略的情况较少，因此多用基线法。 （2）基线法 通过谱带两翼透过率最大点作光谱吸收的切线，作为该谱线的基线，则分析波数处的垂线与基线的交点，与最高吸收峰顶点的距离为峰高，其吸光度A=lg（I0/I）。 （二）定量分析方法 可用标准曲线法、求解联立方程法等方法进行定量分析。 红外光谱在药品鉴别中的特点 1.单一成（组）分 普遍采用IR 2.多组分的 如比例固定，建议采纳IR 如比例不固定，不采纳IR 乙酰螺旋霉素 3.结构相似的 如非大分子同系物，采纳IR 如为大分子同系物差别很小，建议不采纳IR （奈替米星和西索米星） 4.同质异晶的 如无晶型要求，采用适当方法转晶后采纳IR 如有晶型要求，采纳IR鉴别 建议用IR控制无效晶型（甲苯咪唑） 5.带不同结晶水的 尽量通过样品处理方法统一 对照光谱 （沙星类） 拉曼(Raman)光谱 拉曼辐射理论是1923年由德国物理学家A.Smekal首先预言的，1928年印度物理学家C.V.Raman观察到苯和甲苯的效应，在此基础上发展起了拉曼光谱学。60年代激光被 用作拉曼光谱的激发光源之后，由于激光的优越性，从而大大提高了拉曼散射的强度，使拉曼光谱进入了一个新时期，得到了日益广泛的应用。 拉曼(Raman)光谱基本原理 透射光 入射光 散射光 散射是光子与分子发生碰撞的结果 拉曼光谱是研究分子和光相互作用的散射光的频率 拉曼(Raman)光谱基本原理 碰撞 弹性碰撞 非弹性碰撞 碰撞过程中，光子与分子之间没有能量交换，光子只改变运动方向，不改变频率，称为瑞利散射。 碰撞过程中，光子与分子之间发生能量交换，光子不仅改变运动方向，而且改变频率，称为拉曼散射。 光散射过程的跃迁图 E1 E0 Stokes线 Rayleigh线 Anti-Stokes线 单色光（激光）激发 拉曼效应 瑞利散射（弹性碰撞） 拉曼散射（非弹性碰撞） 光子失去能量 ＋：斯托克斯 光子获得能量－：反斯托克斯 拉曼谱线 斯托克斯线和反斯托克斯线统称为拉曼谱线。 斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线。 斯托克斯线 反斯托克斯线 CCl4 拉曼光谱和红外光谱 红外光谱 拉曼光谱 分子在振动跃迁过程中有偶极矩的改变 分子在振动跃迁过程中有极化率的改变. 极化率是分子的平均偶极矩u与电场强度E的比值。符号α ；u=αE 它是统计平均值 拉曼光谱和红外光谱可以互相补充 对于具有对称中心的分子来说，具有一互斥规