个人总结–有机化学期末重点.ppt

1.4.2. 卤化反应 （1）苯的卤化反应 *1 定义 有机化合物碳上的氢被卤素取代的反应称为卤化反应。 *2 反应式 1.4.3. 磺化反应 *2 反应式 *1 定义 苯环上的氢被（-SO3H）取代的反应称为磺化反应。 （1）苯的磺化反应 1.4.4. 傅-克烷基化反应 *1 定义 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 *2 反应式 （1）苯的傅-克烷基化反应 * S S 结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混 合物。 例三: （1S，2S）-1,2-二甲基环己烷 例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷 R R 例5：反-1,3-二甲基环己烷 分子中没有对称面或对称中心,因此具有手性。 1R,3R 1S,3S 一对对映体中,两个手性碳的构型分别为1R,3R和1S,3S。 环转化前后的两种构象能量相同。如： 1R,3R a,e e,a 十氢化萘 顺式 反式 顺式有构象异构体 反式无构象异构体 1 电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。 2 空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离子的形成。 3 几何形状的影响： （CH3)3CBr 相对速度 1 10-3 10-6 10-11 影响碳正离子稳定性的因素 3°＞2°＞1°＞CH 3 + 烷基正离子稳定性 Sn1反映 1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称亲核取代反应。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未共用电子对的中性分子 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。 反应机理 五头碳的过渡态 （2）构型保持和构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为Walden转换。 （R）-2-溴辛烷 [?]D=-34.6o （S）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 构型保持 构型翻转 HO- （R）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 构型完全翻转 1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称亲核取代反应。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未共用电子对的中性分子 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。 （2）构型保持和构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为Walden转换。 （R）-2-溴辛烷 [?]D=-34.6o （S）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 构型保持 构型翻转 HO- （R）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 反应机理 *1.是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的中心碳是sp2杂化、与五个基团相连。与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团与该平面垂直，处在中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。 SN2的特点 *2.所有产物的构型都发生了翻转。 *3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。 *4.该反应在大多数情况下是一个二级动力学控制的反应。 定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。 （4）单分子亲核取代反应（