中级无机化学答案 6.pdfVIP

第六章 1 回答下列问题 (1) 指出下列离子中 哪些能发生歧化反应 Ti3 V3 Cr3 Mn3 解 Mn3 (2) Cr3 与Al3 有何相似及相异之处 若有一含Cr3 及Al3 的溶液 你怎么样将他们分离 解 均显两性 后者易生成配合物而前者不易 可加入氨水 前者生成Al(OH)3 沉淀 后 者生成氨的配合物溶液 (3) 为什么氧化CrO 只需H O 或Na O 而氧化Cr3 则需强氧化剂 2 2 2 2 2 解 CrO2 的还原性强于Cr3 此外 它们的氧化产物都是含氧酸盐 在由CrO2 和Cr3 - - 变成含氧酸盐时 与Cr 结合的O 增多 所以前者消耗的水(或OH )少于后者 消耗水(或OH ) 的过程中能量效应对它们的电极电势值 亦即它们的还原性产生影响 (4) 铁 钴 镍氯化物中只见到FeCl3 而不曾见到CoCl3 NiCl3 铁的卤化物常见的有FeCl3 而不曾见到FeI3 为什么 解 Co3 Ni3 具有强氧化性和Cl 具有还原性 所以CoCl3 NiCl3 不能稳定存在 Fe3 的氧化性稍弱但I 的还原性很强 故FeI3 也不能稳定存在 (5) 为什么往CuSO 水溶液中加入I 和CN 时能得到Cu(I)盐的沉淀 但是Cu SO 在水溶 4 2 4 液中却立即转化为CuSO4 和Cu θ θ 2 解 由于 φ (Cu /Cu) φ (Cu /Cu ) Cu 在水溶液中有自发发生岐化反应的倾向 所以 θ θ 2 θ Cu SO 在水溶液中却立即转化为 CuSO 和 Cu 但 φ (CuI/Cu) φ (Cu /CuI)和 φ (CuCN/Cu) 2 4 4 θ 2 φ (Cu /CuCN) 所以CuI CuCN 可以稳定存在 这是因为当Cu 与I CN 结合成为沉淀 后改变了Cu /Cu 和Cu2 /Cu 电对的电极电势之故 (6) 为什么d 区元素容易形成配合物 而且大多具有一定的颜色 解 过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n 1)d ns np 共九条价电子轨道 按 照价键理论 这些能量相近的轨道可以通过不同形式的杂化 形成成键能力较强的杂化轨道 以接受配体提供的电子对 形成多种形式的配合物 过渡金属离子是形成配合物的很好的中心形成体 这是因为 过渡金属离子的有效核电荷大 电子构型为9 17 型 这种电子构型的极化能力和变形性都较强 因而过渡金属离子 可以和配体产生很强的结合力 当过渡金属离子的d 轨道未充满时 易生成内轨型的配合物 如果d 电子较多 还易与配 位体生成附加的反馈π键 从而增加配合物的稳定性 这些理由说明为什么d 区元素容易形成配合物 d 区元素在形成配合物后 其d 轨道将产生分裂 电子在分裂后的d 轨道之间跃迁从而产 生电子吸收光谱使得d 区元素的配合物大多具有一定的颜色 (7) 设计一种从铬铁矿制取红矾钠的工艺流程 约1000 解 4Fe(CrO ) 8Na CO 7O 8Na CrO 2Fe O 8CO 2 2 2 3