粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理.PDFVIP

粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理 链接：/tech/107543.html 来源：第一电动网 粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理 锂离子电池浆料是一种典型的微颗粒系统，其中包含石墨，炭黑，PVDF，CMC，SBR，和溶剂(油性或水性)。由 于其他颗粒和聚合物粘结剂之间力的相互作用(如桥接、吸引力或静电斥力)在颗粒系统中会形成各种微观结构。负极 浆料的微观结构依赖于CMC和石墨的比例，当CMC与石墨的比例适中时，由于CMC在石墨表面的吸附和CMC的空 间位阻斥力使石墨颗粒分散。然而当CMC与石墨的比例很高时，由于多余的没有吸附在石墨表面的CMC结合导致引 力大于斥力，最终会形成的石墨颗粒团聚。 我们知道极片在干燥期间，由于SBR的迁移形成了不同的浆料微观结构和极片微观结构，浆料和极片的微观结构会 直接影响到电池的性能:当炭黑和活性物质均匀分散在浆料和电极中时，电池就会有表现出较好的性能。因此，为了 提高电池的性能我们必须了解浆料以及极片的微观结构形成的机理。 石墨和炭黑颗粒由于其非极性和表面疏水性导致聚集在水中不能分散。了解负极浆料中的CMC和SBR的对石墨颗粒 的分散以及对浆料的微观结构形成的影响非常重要。然而，很少有关于水性负极粘结剂浆料的微观结构形成的机理的 研究。在本研究中，探讨了CMC和SBR对三种负极浆料的微观结构形成的影响：石墨-SBR，石墨-CMC，石墨-CMC- SBR。其中SBR和CMC分别有不同的添加量。实验通过流变测试和低温扫描电镜表征(-140℃测试图像)结果。 实验材料： 1.石墨：粒径=8.11 mm，密度=2.23 g/cm3，比表=12.12 m2/g 2.SBR：直径=140nm 3.CMC:分子量330,000 g/mol 取代度DS=0.7 4.流变仪 第一种：石墨-SBR体系 当只有石墨颗粒没有SBR的时候，如图1a粘度随剪切应力的变化:,在低剪切力下粘度保持不变，表明体系类似于固相 的表现。在过了某一临界点后，粘度就会急剧下降。这个点就把它定义为屈服应力。此时存储模量G’大于损失模量 G’’。这种情况下体系会就形成不分散的凝胶结构，在没有SBR的时候石墨颗粒由于其疏水性而形成团聚结构。随 着SBR的添加，石墨的凝胶结结构有些减少，但是到SBR含量15%时屈服行为消失，剪切变稀行为发生，G’’大于G ’，此时石墨胶凝结构已不存在。这表明由于SBR添加量的增加石墨由颗粒团聚结构变为类似液体的均匀结构。 粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理 链接：/tech/107543.html 来源：第一电动网 粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理 链接：/tech/107543.html 来源：第一电动网 通过对石墨-SBR浆料的流变性能和低温扫描电镜图像分析可知，从凝胶到分散的浆料微观结构变化过程可以证明 是SBR在起作用。当SBR少量时不起主要作用，随着添加量的升高，由于存在SBR表面的带电表面活性剂使石墨颗粒产 生静电斥力而分散开来。 第二种：石墨-CMC体系 同样的，当没有CMC添加的情况下浆料表现为固相行为。当添加量为0.1%时浆料的粘度和屈服应力有一定降低但 屈服行为仍占主导。当加到0.4%时情况就彻底变了：屈服行为消失，剪切变稀行为出现。此外与低浓度时不一样，随 着CMC量增加粘度也增加开始增加。而且当CMC增加到1.4%时浆料的屈服应力行为又重新出现了，也就是说已经分 散的颗粒又重新形成了团聚结构。 图3中c和d显示基于不同CMC含量的石墨浆料的粘弹性。0.4%以下时G’大于G’’，浆料以屈服应力占主导，处 于团聚状态。 那么如何解释这种现象呢？ 我们知道CMC是一种聚合物盐，在水溶液中它分解成钠阳离子和阴离子基团，这些离子通过静电力相互作用影响 聚合物的结构。图4为不同浓度的CMC的粘度变化： 粘结剂对锂电负极浆料流变特性和微观结构的影响机理 链接：/tech/107543.html 来源：第一电动网 可以看到三个过渡浓度的阙值C*,C**,C***，且随着浓度升高呈幂指数型增长分别为(指数V~0.