2014化学竞赛培训滴定分析.ppt

新版11第十一讲 分析 王玉萍 1.2 误差的表示 四.准确度与精密度的关系 一、有效数字：实际可以测得的数字 1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位 第四位欠准（估计读数）±1% 2. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字 例： 0.06050 四位有效数字 定位 有效位数 例：3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位 3．单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位 续前 4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 二、有效数字的修约规则 1．四舍六入五成双 2．只能对数字进行一次性修约 三、有效数字的运算法则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 绝对误差最大的数为准） 2．乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以 相对误差最大的数为准） 第二部分 滴定分析法概述 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 标定所用的基准物应满足以下条件： 设：A 为被测组分，B 为标准溶液；反应式如下： 2HCl + Na2 CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 2）用标准溶液标定另一标准溶液的浓度（浓度的比较） 三、计算示例 以H2C2O4·2H2O作基准物: 续强碱滴定强酸 1）滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： 续前 （3）Vb = Va（SP）： （4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH20.02mL 续强碱滴定强酸 2）滴定曲线的形状 续强碱滴定弱酸 1)滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 续强碱滴定弱酸 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定弱酸 2．滴定曲线的形状 续强碱滴定弱酸 4．弱酸能被准确滴定的判别式： 续应用示例 （二）间接滴定法测定铵盐和有机氮 1. 蒸馏法 2. 甲醛法 续间接法 1. 蒸馏法 （甲基橙） 续间接法 2. 甲醛法 以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色 续前 解： 表1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCL V1 mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCL V2 mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 （1）V1 0， V2 = 0 （2）V2 0， V1 = 0 （3）V1 = V2 （4）V1 V2 0 （5）V2 V1 0 混碱 NaOH 酚酞 NaCL 甲基橙 ------ NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaHCO3 CO2 V1 0， V2 = 0 NaOH V2 0， V1 = 0 NaHCO3 V1 V2 0 NaOH + Na2CO3 V2 V1 0 NaHCO3 + Na2CO3 V1 = V2 Na2CO3 硼酸H3BO3的测定(Ka=5.8×10-10) 多元醇（甘油、甘露醇） 络合酸（Ka≈10-6） 用酚酞做指示剂，氢氧化钠滴定 例题：已知某试样中可能含有Na3PO4或NaH2PO4或